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缔合型增稠剂 简介： 增稠剂是一种流变剂，对控制体系的流变性起着非常重要的作用， 尤其是乳胶漆或黏结 剂中，它能够赋予产品优良的性能和物理化学稳定性能。 例如在水性涂料中加入适量的增稠 剂可以改善乳胶漆的施工性、触变性、防流挂性、颜料分散性及贮存稳定性等。起先涂料用 的增稠剂时纤维素类（羟乙基纤维素及羟丙基甲基纤维素） ，但它不能满足涂料流变性能的 要求和易受微生物的破坏， 使用受到限制。随后人们又开发了碱溶性增稠剂， 这类增稠剂的 分子链上含有一定量的羧基， 当用碱中和时，可以迅速从低黏度的分散体系转变成水溶性透 明粘稠体，整个体系的黏度骤然升高。它们的特征是相对分子质量高、 流动黏度低，并能与 各类乳液及水溶性体系很好混溶， 不发生生物降解，增稠效果明显。其缺点是流变性能不够 理想，对电解质敏感，黏度不太稳定。缔合型增稠剂是一种疏水改性聚合物， 可分别调整高、 低剪切速率时的黏度，克服了胶态分散体在剪切速率低时黏度往往偏高而使涂料的流动性和 流平性劣化，以及剪切速率高时黏度往往偏低而使涂料不能顺利的从辊涂机转移到被涂物上 的缺点。 增稠机理： 缔合型增稠剂是疏水缔合型水溶性聚合物， 一般是指在亲水性大分子链上带有少量疏水 基团的水溶性聚合物。 在聚合物水溶液中， 疏水基团之间由于憎水作用而发生聚集， 使大分 子链产生分子内和分子间缔合， 对水溶液的流变性带来极大影响。 在临界缔合浓度以上， 形 成分子间缔合为主的超分子结构， 增大了流体力学体积，故具有较好的增稠性，是新一代的 增稠剂。由于缔合增稠剂的相对分子质量较低的水溶链上带有 2个或更多的亲油基团，因 此在水中有表面活性剂的行为，可以形成胶束。但分子中的 2个亲油基团并不一定在同一 胶束内，所以连接而形成了结构。缔合增稠剂中的亲油基团可以吸附乳液颗粒和颜料颗粒， 这又增强了结构。而且被增稠剂大分子架桥的微粒形成物理网状（交联）结构，该网状结构 可在剪切场中受到逐渐破坏，因此可以控制体系的流动性质。这样的缔合在高剪切速率下脱 开，使黏度降低，剪切除去后又重新形成，使黏度恢复，但缔合的形成需要时间，所以黏度 的恢复不像纤维素类那样快， 从而给出了一定的流动时间， 有利于流平，有利于光泽的提高。 种类： 缔合增稠剂主要包括非离子疏水改性环氧乙烷聚氨酯共聚物（ HEUR ）、疏水改性碱溶 或碱溶胀溶液（HASE ）、疏水改性纤维素类（HMHEC ）、丙烯酸（酯）聚合物乳液和乙 烯醇类等。 制备方法： ?疏水改性羟乙基纤维素类（HMHEC） 自然界存在的纤维素是非水溶性的。通过用亲水性取代基例如羟基基团的化学反应可使 | 纤维素变成水溶性。 米用此方法已经制备出水溶性的纤维素衍生物如羧甲基纤维素、 羟乙基 纤维素、甲基纤维素等。这些纤维素聚合物可通过疏水性试剂、表面活性剂的大单体、 水溶  性的表面活性单体，以制备缔合增稠剂。 此外，还可通过用两性试剂与纤维素直接反应来制 备纤维素缔合增稠剂。 侧基反应 通过用反应性的疏水物和通常的水溶性的纤维素衍生物进行侧基反应可合成许多纤维 素缔合物增稠剂。疏水性试剂通常包括长链烷基环氧化物、烷基卤化物、酰基卤化物、 异氰 酸酯、酸酐等。为了解决疏水性试剂和水溶性纤维素的相容性， 反应通常在浆液介质中进行。 选择浆液介质的原因是体系的黏度较低，这有利于侧基反应的进行。典型的浆液过程包括： 用有机溶剂对纤维素衍生物进行进行溶胀，在水中加入 NaOH，然后加入反应型的疏水物。 接枝共聚反应 通过接枝共聚也可制备出一些纤维素缔合增稠剂。 在接枝共聚反应中，广泛使用带有 亲水亲油基的表面活性剂大单体和水溶性的表面活性的单体。在各种引发接枝共聚的方法 中，化学引发由于相对较为简单，是目前研究的热点。在接枝共聚中， 为了解决水溶性的纤 维素底物和疏水乙烯基单体之间的相容性， 通常需要加入有机溶剂或有机溶剂混合物。 而更 好地将表面活性剂大单体接枝到纤维素衍生物上的方法是紫外辐射引发。 与上面的化学引发 相比，紫外辐射引发能将更多的表面活性剂打单体接枝到纤维素衍生物中。 ?非离子疏水改性环氧乙烷聚氨酯共聚物（ HEUR） HEUR含有亲水的聚合物主链，主链通常含有 1个或多个用异氰酸酯扩展和用长链疏 水链段为端基的聚乙二醇链（PGE）组成。为了制备出 HEUR，首先是制备出带有-NCO端 基的聚氨酯预聚物。实际上，这种预聚物形成了最终 HEUR中的亲水链段的取代反应，这 可通过单官能团的醇类与预聚物端的 -NCO进行反应来实现。通常二异氰酸酯（ H12MDI ） 一相对分子质量分布狭窄的聚乙二醇低聚物的链扩展并用长链醇进行封端制备出 HEUR的 相对分子质量分布很宽，称作 S-G HEUR。而还有另一种类型的 HEUR，是通过对低分散 性的聚乙二醇的直