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新型生物降解材料一PBAT的连续生产工艺
文章概述了聚己二酸对苯二甲酸丁二醇酯(PBAT)的性能,分析了PBAT的工艺技术特点,重点介绍惠通公司PBAT直接酯化法连续生产工艺的工艺流程的特点。 0前言 聚己二酸对苯二甲酸丁二醇酯(PBAT)是一种具有发展前途的共聚酯产品,具有良好的薄膜性能,优异的柔韧性和生物降解性能,其热稳定性能好和力学性能优良。可以进行注塑、挤塑、吹塑等多种加工形式,广泛用于片材、地膜、包装、发泡以及其他地方。尤其是在目前环境污染严重的前提下,白色塑料垃圾以及农业用地膜不可降解,造成了土壤的使用性能严重下降,使用可降解的塑料已经成为以后的发展趋势。 PBAT可由己二酸(AA)、对苯二甲酸(PTA)和1,4丁二醇(BDO),在催化剂的作用下直接酯化后熔融缩聚而成。直接酯化法工艺合理、流程短、生产效率高、投资少、产品品质稳定。原料消耗及能量消耗低,生产过程中BDO能够直接回用,削减对环境的污染。 目前国外生产的生物降解塑料主要采用的是二步法,即通过引入扩链剂,增加分子质量。而扩链剂的引入将会对产品的品质产生影响,尤其是在食品领域的安全性能有影响。惠通公司通过与国内知名科研机构合作,成功开发出直接连续酯化熔融缩聚工艺技术,不使用扩链剂,并且成功实现工业化生产,产品品质优良。 1工艺特点 在连续直接酯化生产工艺过程中,AA、PTA与BDO根据一定的比例,配置成浆料,经过酯化、预缩聚、终缩聚和增黏釜等过程,生产出PBAT。其工艺特点如下: (1)整个生产过程中,需要采用高效催化剂; (2)PBAT缩聚反应过程中会发生副反应,主要是由于BDO醚化生成四氢呋喃(THF); (3)PBAT的玻璃化温度较低,气温较高时,简单结块,降解。必需在包装之前进行干燥,然后采用惰性气体包装。 (4)PBAT在缩聚生产过程简单产生低聚物,此低聚物易随真空管道被带入到喷淋系统,造成喷淋系统真空管道堵塞;必需准时将低聚物去除,保持生产平稳。 2生产工艺 惠通公司与国内知名科研机构共同开发,结合PBAT的特点,成功开发出直接连续酯化法生产工艺,其流程简图如图1所示。 图1PBAT连续生产工艺流程简图 其操作特点如下: (1)为了削减BDO的副反应发生,削减THF的生成,降低原料消耗,整个酯化反应在真空条件下进行,降低了酯化反应温度;同时也降低了能耗。 (2)由于原料的活性较低问题,采用了高性能催化剂;由于此催化剂的易水解失活的特性,由原来传统催化剂液面以上的加入方式,改为液面下加入,解决了以上问题。 (3)在缩聚过程中,生成的低聚物易随真空气相管道带人到喷淋系统中,造成系统堵塞。为此在气相管道上设置旋风分别收集系统,将生成的低聚物通过旋风分别器收集捕获,其尾气进入BDO喷淋循环系统。 (4)酯化反应过程中,虽然可以降低副反应发生的程度,但是不能够避免其发生;酯化废水的主要成分是THF及水。由于THF属于低毒性,但是其高浓度易对人体产生危害,假如直接排放至污水处理,将会对污水处理系统内的细菌产生危害。为此设置了THF回收装置,将THF与水进行分别处理,经过回收装置处理后的,其THF的质量分数可达到99.95%以上,直接销售;其废水中的THF质量分数掌握在0.05%左右;同时将此部分废水送至废水汽提塔进行汽提,将其中THF及其他有机物提取出来,通过管道送至燃气锅炉燃烧。 (5)由于PBAT玻璃化温度较低,如采用传统水下拉条切粒,易造成黏结、缠刀,导致生产不稳。为此特地用水下模头切粒的方式,可通过水下输送管道的长短和切粒水的温度,来掌握切片粒子的成型和结晶程度;同时由于PBAT易降解的特性,生产的切片粒子输送至干燥塔进行干燥,然后冲氮气进行保护,包装。 (6)针对PBAT的特性,分子链增长难、黏度高、流淌性差等特点,惠通公司采用惠通独家专利技术的立式液相增黏釜,可使物料的动力黏度由目前350Pa·S增加到1000Pa·S以上,分子链随之增长;同时由于黏度很高,需采用螺杆出料的方式,来保证生产的稳定性。 (7)由于在生产PBAT过程中,有THF蒸气产生,为此在缩聚装置内局部地区设置了轴流风机加强装置通风能力,同时还设置可燃有害气体检测和报警装置,现场设计个人防护面具和呼吸器等安全装备;THF回收装置采取全放开式混凝土框架结构,使有害气体不易积聚。 3结语 目前PBAT连续直接酯化缩聚生产工艺已经成功用于工业化生产,产品品质优良。该项技术成功开发具有重大意义: (1)针对P
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