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氧化锆材料研究现状 氧化锆材料研究现状 氧化锆材料研究现状 . 氧化锆资料的研究与制备 1.1 序言：纯的氧化锆是一种高级耐火原料，其熔融温度约为 2900 ℃它 可提升釉的高温粘度和扩大粘度变化的温度范围，有较好的热稳固性，其 含量为 2％ -3 ％时，能提升釉的抗龟裂性能。还因它的化学惰性大，故能提 高釉的化学稳固性和耐酸碱能力，还可以起到乳浊剂的作用。。 氧化锆资料拥有高硬度，高强度，高韧性，极高的耐磨性及耐化学腐 蚀性等等优秀的物化性能，氧化锆在陶瓷方面有较大的应用与研究潜力空 间。 2.1 氧化锆的相变 尽人皆知，氧化锆是一个多相系统，受温度的影响历经三个相系：单 斜、四方和立方．但又是可逆的相转变过程，常温下不过单斜相氧化锫。 不一样相构造的 ZrO 2 的膨胀性能差别很大。单斜 ZrO 2 向四方 ZrO 2 转变 时，发生各向异性膨胀，沿三个轴 (a 、 b 、 c) 膨胀系数是不一致的，沿 b 轴 方向膨胀不显然，而沿 a、 c 轴方向膨胀明显；转变时，晶格参数也跟着变 化，升温时 ZrO 2 由单斜向四方转变，因为汲取热量，有显然的体积缩短 (5 ％ )，而降温时 ( 四方向单斜转变 )产生体积膨胀 (8 ％ )，这是造成 Z 码陶瓷 的龟裂的原由。 ZrO 2 由单斜开始向四方相转变，转变温度往常在 1100 ～ 1200 ℃之间 (1163 ℃ ) 。但在冷却时， t— ZrO 2 转变为 m — ZrO 2 时因为 m— ZrO 2 新相晶核形成困难，因此转变温度在 850 ～ 1000 ℃之间 (930 ℃ )。 说明 ZrO 2 在 930 — 1170 ℃之间晶相转变时会出现温度滞后现象。 2：氧化锆复合体的固溶性能和稳固化的作用 .. . 研究表示，在 ZrO 2 中增添某些氧化物作为稳固剂 (Y 2 0 3、CaO 、Al 2O 3 、 Ce0 2 、MgO 、Sc 2 03 等 )，这些氧化物能与 ZrO 2 形成固溶体或复合体，可改 变晶体内部构造；增添的氧化物可填补 ZrO 2 中晶格缺点，克制 ZrO 2 扭转， 起到稳固的作用，在常温形成亚稳的四方相或立方相，使由单调的单斜相 变为了双晶构造的四方和立方相。 增添阳离子半径与 Zr 4+ 邻近 (相差在 12 ％之内 )、性质相像，它们在 ZrO 2 中的溶解度很大，能够和 ZrO 2 形成单斜、四方和立方等晶型构造的置换性 固溶体。 增添阳离子半径比 Zr 4+ 大或比 Zr 4+ 小，填补和弥散于大的阳离子之中， 形成填补式固溶体 ( 或弥散固溶体 ) 。氧化锆稳固的程度与增添阳离子的种 类、数目、离子半径和价数有直接的关系。有些氧化物与氧化锆能完整形 成固溶体 (如 ZrO 2 一 Y 20 3 )。但有些阳离子氧化物与氧化锫不完整都形成固 溶体，而是部分形成固溶体、部分形成化台物 (如 ZrO 2 一 Al 2O 3 )。 用 MgO 稳固 ZrO 2 时，在冷却至 1400 ℃以下时。 会从头分解为四方 ZrO 2 和 MgO 。持续冷却至 900 ℃时，分解出来的 ZrO 2 仍旧会向单斜 ZrO 2 转变。 所以 MgO 稳固的 ZrO 2 不可以在 900 ～ 1400 ℃之间长时间加热，不然会失掉 稳固作用。稳固剂可独自使用，也能够混淆使用 (二元或三元 )。多元的部分 稳固氧化锆能够大大提升构造陶瓷的性能。 3、氧化锆的增韧 依据研究．四方相氧化锆拥有增韧的特征。这是氧化锆作为构造陶瓷 的理论依照，增韧的基来源理是四方相氧化话受外力 ( 温度和应力 的影响， 氧化锫从四方构造向单斟构造转变时产奏效应，汲取损坏的能量，克制裂 .. . 纹的变化和延长。此变化称为马氏体转变，起着增韧的作用。氧化错相变 可分为烧成冷却过程中相变和使用过程中相变，前者是温度透导，后者是 应力引诱。 ZrO 2 增韧体制很复杂。一般以为：单个 ZrO 2 晶体，自由实现 t — ZrO 2 向 m— ZrO 2 的转变，产生是无拘束状态下的相转变。实质上，含有基体的氧 化锫复合体在 t— Zr02 向 m— ZrO 2 的转变陪伴着体积膨胀，转变将遇到基 体不弱程度的克制，除了最表面面的晶体外，其他的晶体都技包围在基体 中，这时发生的转变为拘束状态下的转变。 当基体对 t— ZrO 2 向 m— ZrO 2 转变时有很大的阻力，单斜品比四方晶有 更高的自由能，转变不可以能发生。四方晶能够保留下来。当有外力作用时， 部分排除了基体的拘束力，转交能够进行。此时转变称为应力引发相转变。 以为在 ZrO 2 中添如二种以上的氧化物更使晶体内部构造多样化，增韧效 果更好。如 ZrO 2 中混杂 PbO 、Tio 2 (PZT)L