第4章均相敞开系统热力快学及相平衡准则.pptVIP

; 不同条件下热力学性质随组成的变化称为化学势。;变组成体系热力学性质间的关系：;4.3 非均相封闭系统的相平衡准则(P73) 非均相封闭系统是由若干个均相敞开系统组成，对于含有N个组分和M个相的非均相混合物，根据达到平衡时，系统总的熵变化、体积变化、热力学能变化和各组分的总摩尔数的变化都应等于零，由此可推导出相平衡准则为： ;4.4 非均相平衡系统的相律; 相律推导过程见(P74) F=总变量数－总方程数 ＝M(N+1)-(N+2)(M-1) =N-M+2 即 F＝组分数-相数＋2＝N－M＋2 相律给出的自由度是确定平衡状态下的单位质量（摩尔）系统所需要的独立变量数目。但若系统中还存在其他的约束条件，要从自由度中减去约束条件数目。;;; 4.5 偏摩尔性质 p75;偏摩尔吉氏函数是化学势：; 在恒温、恒压下，物系中某组分摩尔数的变化所引起物系的一系列热力学性质的变化。 偏摩尔性质的物理意义可通过实验来理解。如：在一个无限大的、颈部有刻度的容量瓶中，盛入大量的乙醇水溶液，在乙醇水溶液的温度、压力、浓度都保持不变的情况下，加入1mol乙醇，充分混合后，量取瓶上的溶液体积的变化，这个变化值即为乙醇在这个温度、压力和浓度下的偏摩尔体积。 ;? 混合物的摩尔性质 M，如 U、H、S、G、V;偏摩尔性质间的关系??;Maxwell关系同样也是用于偏摩尔性质;4.6.1 用偏摩尔性质表达摩尔性质;恒温、恒压下 ; 上述式是由偏摩尔性质计算混合物摩尔性质的重要关系式。只要知道了组成该溶液各组分的偏摩尔性质及摩尔分率，就可以解决该溶液的热力学性质的计算。由此得出下述结论： ①对于纯组分 ②对于溶液;4.6.2 用摩尔性质表达偏摩尔性质(P77);可以将4-39 表示在右图 4-2上，说明 二元混合物 偏摩尔性质 和摩尔性质 之间的关系： ;对于N元体系中各组分的偏摩尔性质与摩尔性质之间的关系是：;4.6.3 偏摩尔性质之间的关系－Gibbs-Duhem 方程;比较式（4-40）和式（4-43）可得;Gibbs-Duhem 方程的一般形式：;Gibbs-Duhem 方程的应用:; 只要已知从 x2=0 到 x2＝x2 范围内的 值，就可以根据上式求另一组元在x2时的偏摩尔量 。当然??需知道纯物质的摩尔性质M1。 见P78（例题4-2）;例4-1某二元液体混合物在293K和0.10133MPa下的焓可用下式表示： 确定在该温度、压力状态下 (a) 用x1表示的 (b) 纯组分焓H1和H2的数值； (c) 无限稀溶液的偏摩尔焓 的数值。;(a) 方法1;(a) 方法2;(b); 要求： 1、偏摩尔性质的含意： 2、它的提出有何用途： 1）分析一定温度和压力下的混合物摩尔性质与组成之间的关系； 2）可以计算混合物的摩尔性质 3、怎样求出偏摩尔性质：;谢谢聆听