镍还原,渣型原理.docxVIP

精品文档 精品文档 PAGE PAGE #欢迎下载 精品文档 精品文档 PAGE PAGE #欢迎下载 精品文档 精品文档 1 1欢迎。下载 镍铁还原的热力学原理 氧化镍还原的热力学 氧化镍的固体碳还原的反应为 : NiO+C==Ni+CO (4-l) 2NiO+C=2Ni+CO2 (4-2) 生成物CO与CO的相对比例取决于 C-CO-C2体系的平衡，根据 布多尔反应CS), +CQg), =2CQg)，及常压下CO的平衡浓度和温度的 关系，当温度低于1000C时，碳的气化反应平衡成分中COCO共存, 反应(4-1)、(4-2)同时存在，即NiO与C反应生成Ni、CO和CO。 在高温下(1000C)C-CO-CO体系中CO几乎全部转变为 CO因 此高温下反应 (4-2) 基本上不存在，固体碳还原的反应实际上可视为 间接还原反应 (4-3) 与布多尔反应 (4-4) 的组合，即 : NiO+CO=Ni+C2O (4-3) C02+C=2CO (4-4) NiO+C=Ni+CO (4-l) 式(4-|)的厶G° ==244400-336.4T，常压(PcO=101千帕)时还原的开 始温度 T 开始=244400/336.4=726.5K(453.5 C )1000 C。 铁氧化物及硅酸盐等复杂化合物中氧化镍的还原可视为由复杂 化合物离解和简单氧化物还原两个反应组成， 由于比简单氧化物还原 多一个复杂化合物的离解反应，因而要困难。 氧化铁还原的热力学 铁为多价元素，存在F^Q、FqO、FeO等多价化合物，根据逐级 反应的原则，其还原过程应为： 当 TV570C, Fe203 -Fe 3O4十e TOC \o 1-5 \h \z 3Fe2Q+C=2FeO+CO (4-5) 6Fe2Q+C=4FeC4+CO (4-6) Fe3C4+4C=3Fe+4CO (4-7) Fe3Q+2C=3Fe+2C2O (4-8) 当 T570C Fe2C3 — FeO — FeO —Fe 3Fe2Q+C=2FeC4+CO (4-5) 6Fe 2Q+C=4FeC4+CO (4-6) Fe3O+C=3FeO+CO (4-9) 2Fe3Q+C=6FeO+G O (4-10) FeO+C=Fe+CO (4-11) 2FeO+C=2Fe+C O (4-12) 每种铁氧化物的还原过程都同时产生 CO和 CO,CO和CO的相对 比例取决于布多尔反应。 将铁氧化物CO还原的热力学平衡图与常压下的布多尔曲线叠 加，得常压下铁氧化物固体碳还原的热力学平衡图，如图 4-1所示。 从图4-1可知，常压下，布多尔反应的平衡曲线与 FqQ间接还原平 衡线交于b点，b点对应的温度约为675C,即在675C时，反应(4-5), (4-6)与布多尔反应保持平衡，当温度低于 675C时Fe304稳定，高于 675C则为FeO稳定。 进一步升高温度，布多尔反应的平衡曲线与FeO间接还原反应的 平衡线交于a点，a点对应的温度为737C，说明在温度737C时， 反应(4-7) , (4-8)及布多尔反应保持平衡，温度低于 737 C时为 FeO实际为FenO稳定，高于737C则为Fe稳定。 400 570 6： 400 570 6： J 8OT 1000 I2K) Lt 图恥］钛JUt辅还原半南图 矿石中，有些铁氧化物是以复杂氧化物的形式存在，如 Fe2SiO4, 它们的分解压低，稳定性比以简单氧化物存在时要高，因此只能在较 高温度下被还原。它们还原反应的△ G可由简单氧化物的直接还原 反应与复杂氧化物的离解反应组合得出。例如，对于硅酸铁的还原, Fe2 Fe2SiO4+2C=2Fe+2CO+Sifi(4-13) 可由以下两个反应的组合得出： 2FeO+2C=2Fe+2CO Fe2SiO4=2FeO+SiO FezSiO 4+2C=2Fe+2CO+S20 G° =317940-320.5T(4-14) G =36200-21.59T (4-15) G =354140-341.59T (4-13) 通过计算可得，FeO及Fe2SiO4的还原开始温度分别为 992K和 1037可见，复杂氧化铁比简单氧化铁难还原 精品文档 精品文档 PAGE PAGE #欢迎。下载 精品文档 精品文档 PAGE PAGE #欢迎。下载 在冶炼中，可通过添加剂的作用，促使复杂氧化物分解，提高主 要金属氧化物的活度，以降低其还原开始温度。 如往Fe2SiO4中加入CaO由于CaO能取代FezSiO。中的FeQ 使 之成为自由状的FeQ从而易于被还原。 Fe2SiO4+2CaO=2FeO+C2Sai0 4 △G°=82593+9.79T (4-16) 2FeO+2C=2FC+2C