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6 化学反应动力学
6.1本章重点与难点
热力学只能预言在给定的条件下,反应发生的可能性,即在给定的条件下,反应能不
能发生,发生到什么的程度。而要把可能性变成现实性,就需要化学动力学的知识,化学
动力学的基本任务:一是研究反应的速率以及各种因素(如分子结构、温度、压力、浓度、
介质、催化剂等)对反应速率的影响,从而给人们提供选择反应条件,使化学反应按我们
所希望的速率进行。
化学动力学的基本任务之二是研究反应历程一即反应物究竟按什么途径,经过哪些步
骤,才转化为最终产物。
6.2学习中应掌握以下主要内容:
掌握等容反应速率的表示法以及基元反应、复杂反应、反应分子数、反应级数、反应
速率方程式等基本概念;
简单级数反应(零级、一级、二级反应)的速率公式和它的特征,并能由实验数据确
定简单反应的级数。
对三种复杂反应(对峙反应、平行反应和连续反应)要掌控其各自的特点并能对比较
简单的反应能写出反应速率与浓度关系的微分式;
明确温度、活化能对反应速率的影响、理解,阿化尼乌斯经验式中各项的含意,计算
Ea。
掌握链反应的特点,会应用稳态近似、平衡假设等近处理方法。
6.3基本内容
化学动力学的研究内容
化学动力学是研究化学反应过程的速率,化学反应过程中诸内因(结构、性质等)和
外因(浓度、温度、催化剂、辐射等)对反应速率(包括方向变化)的影响以及探讨能够
解释这种反应速率规律的可能机理,为最优化提供理论根据,以满足生产和科学技术的要
求。
化学动力学的发展经历了从现象的观察到理论的分析,从宏观的测量到微观的探索。
化学动力学与化学热力学
化学动力学和化学热力学都是物理化学两大重要分支学科,它们各有不同的研究内容。
化学热力学的任务是讨论化学过程中能量转化的衡算以及解决在一定条件下进行某一化学
反应的方向和限度问题。它讨论体系的平衡性质,不考虑时间因素和过程细节。而化学动
力学研究完成化学反应过程所需时间、影响条件以及实现这一过程的具体步骤(机理)。
化学热力学只回答化学反应的可能性问题;而化学动力学才回答化学反应的现实性问题。
6.3.1化学反应的速率方程
化学反应速率
dD + eE → gG + hH
反应速率γ :为单位体积内反应进度随时间的变化率
1d 1 dn (V为反应体系的体积,一般在恒容体系进行)
B
V dt V dt
B
n
B
d( )
1 dn 1 V 1 dC
B B
V dt dt dt
B B B
213
反应速率定义:反应物或产物浓度随时间的变化率
说明:a ) :产物“+”,反应物“-” ;b )γ 的单位:浓度.时间-1
B
对理想气体:P =C RT, 故 r =r (RT)
B B p
化学反应的速率方程
速率方程:表示反应速率与参加反应的各物质浓度参数之间的函数关系
或者表示浓度参数与时间关系的方程——动力学方程
即:γ= f (C); C=f (t)
一般的函数形式为γ= kCD CE
γ=f (C) 为微分形式 积分得C=f (t);C=f (t)
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