物化上热力学第一定律知识点总结 .pdf

1 热力学第一定律 1.1 重点与难点 、 严格区分状态函数与非状态函数（Q W ），并熟练掌握状态函数的数学特征 状态的定义，状态函数性质及数学特征。 体系始终态一旦确定，其状态函数改变量可通过设计途经而求算。 体系状态发生变化，其状态函数值可能发生变化，但并不一定全部状态函数都一定发生变化。 求算过程的热与功，不能随意设计途径。唯有在特定条件下 Q,W 能与状态函数改变量相关联（如等压无其 他功 Q =ΔH ），才与途径无关。 p 体系状态函数具备五个数学特征。 1.1.1 热力学第一定律数学表达式及其在理想气体中的应用  ， 、 表达式U  Q W  Q  W W 只适用于封闭体系，随着条件变化，存在ΔU 与 Q W 之间的转换关系。 V 一定量理想气体 U 和 H，均决定于温度（但若有相变发生，或并非自始至终为理想气体，则不属此列）。故 它无论发生 p,V 怎样变化，只要有 T 变化，可直接引用 T T 2 2 U nC dT 或 H  nC dT T vm T pm 。 1 1 弄清节流过程与绝热过程的区别。明确理想气体绝热可逆过程方程与状态方程的实质；前者指某过程进行中 各参量间的关系，后者指体系达平衡状态时各参量间的关系。 在 p～V 图上绝热线的陡度比等温线的大，两线只能相交一点。自同一始态出发，经绝热可逆与绝热不可逆 过程是不能达到相同的终态，但计算绝热体积功时可用同一式： pV p V C W  1 1 2 2 ( 为热容商，即   p,m ） a 1 C V,m 1.1.2 掌握比较热力学可逆过程与不可逆过程的定义，特点。 热力学第一定律在热化学中的应用 热总值不变定律，意味着固定始终且指定同一条件（全部恒压，或全部恒容，决非恒压恒容混相）下，ΔH 或 ΔU 可自设计各步途径热值之加和而求算。 基尔霍夫(Kirchhoff)定律：       T H T H T   C dT 2 r m 2 r m 1 T r pm 1 有积分号∫意指可逆，故中间若有相变，则另添加焓变值。 1.2 基本要求 掌握热力学基本术语意义特点及其规范条件，特别是系统的宏观性质与热力学平衡态、状态函数及其教学性 质、pVT 变化过程的类型特征等诸概念。 理解热力学能的定义及对它的微观解释；掌握热力学第一定律的文字表述及数学表述WQW 理解热与功的概念并掌握其正、负号的规定；掌握体积功的定义W PdV 及体积功计算 V2 ，