醌类化合物PPT课件.ppt

* 一些带有较高级直链烃基侧链的对醌衍生物有驱除肠内寄生虫的作用，如白花酸藤果和木桂花果实的驱绦虫有效成分证明是信筒子醌(embellin)。 1、心血管疾病，如：病 毒性心肌炎、慢性心功能不全。 　　2、肝炎，如：病毒性肝炎、亚急性肝坏死、慢性活动性肝炎。 　　3、癌症的综合治疗：能减轻放疗、化疗等引起的某些不良反应 * 紫草属紫草科植物紫草（硬紫草）（Lithosper－mum erythorhizon sieb. et zucc.）和新疆紫草（软紫草）[Arnebia euchroma（Royle）Johnst．]的根。有凉血活血、清热解毒、滑肠通便的作用。 * 属脂溶性维生素。由于它具有促进凝血的功能，故又称凝血维生素。常见的有维生素K1和K2。K1是由植物合成的，如苜蓿、菠菜等绿叶植物。K2则由微生物合成。人体肠道细菌也可合成维生素K2。现代维生素K已能人工合成，如维生素K3，为临床所常用。维生素K均为2-甲基-1,4-萘醌的衍生物。 结构鉴定 波谱学方法 1.紫外光谱（UV） （一）苯醌类的紫外吸收特征 苯醌主要吸收峰有三个 ~400 nm ~285 nm ~240 nm 强峰 中强峰 弱峰 * * （二）萘醌的紫外光谱特征 * * 萘醌类的紫外吸收特征 引入助色团（如-OH，-OMe）使相应吸收峰——红移 醌环上引入助色团——影响257nm——红移 （不影响苯环引起的吸收） 苯环上引入?-OH——影响335nm——红移到427nm * * （三）蒽醌类的紫外光谱特征 * * 羟基蒽醌的主要吸收峰： Ⅰ峰：230nm左右 Ⅱ峰：240~260nm（由苯样结构引起） Ⅲ峰：262~295nm（由醌样结构引起） Ⅳ峰：305~389nm（由苯样结构引起） Ⅴ峰：＞400nm（由醌样结构中的羰基引起） 不同位置、数目的羟基取代将引起相应吸收峰不同程度的红移。 * * 各吸收谱带与结构的关系 1．峰Ⅰ230nm左右—与-OH数目有关 -OH数目 λmax (nm) 1 222.5 2 225 3 230±2.5 4 236 2．峰Ⅲ (262~295nm) 受β－酚羟基的影响 具有β－OH的峰Ⅲ发生红移， 吸收强度也增强。 峰Ⅲ的吸收强度 logε值4.1 有β－酚羟基 logε值 4.1 无β－酚羟基 * * 3．峰Ⅴ（400nm） 受α－酚羟基的影响 α－酚羟基越多，峰Ⅴ红移值越大 * * 与结构的关系 峰1与结构中羟基数目有关，羟基越多，位置越偏长波方向。具体波长与羟基位置(αβ)无关，但强度主要取决于 α羟基的数目。 峰3的峰位和强度主要受β酚羟基的影响， β酚羟基能够通过蒽醌母核向羰基供电，使该峰红移，强度亦增强。一般蒽醌母核上具有β酚羟基则峰3吸收强度均在4.1以上，若低于此值，表示无β酚羟基。 峰5主要受α羟基影响， α羟基数目越多，λmax红移就越多。 醌类化合物的光谱特征总结 * * 二、红外光谱 羟基蒽醌类化合物在红外区域有： VC=O 1675 ~ 1653 cm-1 V-OH 3600 ~ 3130 cm-1 V芳环 1600 ~ 1480 cm-1 如果9,10蒽醌母核上没有羟基取代时，羰基峰位为1675cm-1；如有α-OH取代，与羰基缔合，使羰基的伸缩振动显著向低频位移。 * * 分子中由一个a-OH和羰基形成一个缔合羰基，还存在一个正常羰基。因此有两个羰基峰。 正常者：1675-1647cm-1 缔合者：1637-1621cm-1 △ν： 24---38cm-1 １．具a-酚OH羟基蒽醌中羰基的吸收频率： a-酚OH 可与羰基缔合，从而使羰基的吸收波数降低，分以下几种情况加以说明：⑴ * * 1,8-二OH 有两个a-OH和同一个羰基形成一个缔合羰基， 使得此羰基更向低波数移动，为1626-1616cm-1， 另一正常峰在1678-1661cm-1 △ν：40--57 cm-1 ⑵ * * 1,4-二OH 1,5- 二OH 两个羰基都分别和一个-OH成缔合状态， 故只有一个单一的缔合峰，1645-1608cm-1. ⑶ *