大学物理热学第5章(4).ppt

* * * * * * * * 热 学(thermology) 方爱平 主楼E1111 apfang@mail.xjtu.edu.cn 029 §5.4 热力学第二定律的统计意义 熵的微观意义 一、热力学第二定律的统计意义 1. 气体分子位置的分布规律 气体的自由膨胀 3个分子的分配方式 a b c 左半边 右半边 abc 0 ab bc ac c a b a b c bc ac ab 0 abc (微观态数23, 宏观态数4, 每一种微观态概率(1 / 23) ) 微观态: 在微观上能够加以区别的每一种分配方式 宏观态: 宏观上能够加以区分的每一种分布方式 对于孤立系统，各个微观态出现的概率是相同的 基本假设: 4个分子时的分配方式 左半边 右半边 abcd 0 abc bcd cda dab d a b c 0 abcd abc bcd cda dab d a b c cd ad ab bc ac db ab bc cd da bd ac (微观态数24, 宏观态数5 , 每一种微观态概率(1 / 24) ) 可以推知有 N 个分子时，分子的总微观态数2N ，总宏观态数( N+1 ) ，每一种微观态概率 (1 / 2N ) 热力学概率W是系统内大量分子运动的无序性的量度 (1) 系统某宏观态出现的概率与该宏观态对应的微观态数成正比。 (2) N 个分子全部聚于一侧的概率为1/2N (3) 平衡态是概率最大的宏观态，其对应的微观态数目最大。 N/2 结论 孤立系统中发生的一切实际过程都是从微观态数少的宏观态 向微观态数多的宏观态进行. 有序向无序 左侧分子数n W( n ) 2. 热力学第二定律的统计意义 1mol的气体分子自由膨胀后再自动的回缩到A室的概率为： 这个概率极其微小，说明自发的压缩是不可能发生的. 3. 分析几个不可逆过程 (1) 气体的自由膨胀 气体可以向真空自由膨胀但却不能自动收缩。因为气体 自由膨胀的初始状态所对应的微观态数最少，最后的均 匀分布状态对应的微观态数最多。如果没有外界影响， 相反的过程，实际上是不可能发生的。 (2) 热传导 两物体接触时，能量从高温物体传向低温物体的概率， 要比反向传递的概率大得多！因此，热量会自动地从 高温物体传向低温物体，相反的过程实际上不可能自 动发生。 二、熵的微观意义 统计物理及分子动理论的方法探讨过程不可逆性的本质及熵的本质。 1. 熵是系统无序程度大小的度量 2. 玻耳兹曼关系( Boltzmann relation ) （玻耳兹曼公式） 玻耳兹曼定义态函数熵： 系统的熵S是系统的可能微观状态数的量度。系统的熵S是系统分子热运动无序程度的量度。系统的熵S是系统的状态函数。 微观状态数（热力学概率） 玻耳兹曼在《气体理论讲义》中倾诉了他的苦闷和忧虑，也表达了他的信念：“我确信这些攻击仅是建立在曲解的基础之上，气体理论在科学中应起的作用还没有完成。……我的看法是，如果气体的理论由于暂时对它的敌视态度被人们短时间忘却了，科学将出现很大的灾难，这与波动理论受牛顿的权威影响的例子一样。我意识到，仅仅一个人孤军奋战不足以抗击时代的潮流。但是我仍然尽我的力量在这方面做出贡献，当气体理论再一次复兴时，将不会有大多的东西得要去重新发现。” 3. 熵增加原理 孤立系统中的一切自发宏观过程只能由热力学概率小的状态态向热力学概率大的状态进行. 孤立系统从状态1变化到状态2，熵增量为 对于孤立系统中的可逆过程，系统的熵不会变化 因而，对于孤立系统的任意过程，熵永不减少. 即 ( 熵增加原理) 4. 克劳修斯熵----玻耳兹曼熵 下面以理想气体自由膨胀为例: 绝热容器内N个理想气体分子从初态V1自由膨胀到V2 ， 把V1分成n1个体积相等的小体积V0=V1/n1，每个分子在V1中的微观状态数目则为n1. 令初态微观态数目为W1，末态微观态数目为W2 系统内N个理想气体分子的初态总微观状态数 同理 气体在自由膨胀前后两种宏观态的微观态数之比为 则理想气体在自由膨胀过程中熵的增量为 上式可改为 等温过程中 则 熵是态函数，与具体过程无关。因而，可把孤立系统理想气体自由膨胀由状态（T，V1）变化到状态（T，V2）的熵变过程设想成理想气体经历了一个温度为T的可逆等温过程. 5. 麦克斯韦妖 19世纪下半叶，在第二定律成为物理学家的热门话题时，麦克斯韦曾虚构了一 个小盒子，这个盒子被一个没有摩擦的、密封的门分隔为两部分。 最初两边气体温度、压 强分别相等，门的开关 被后人称作麦克斯韦妖 的小妖精控制