2013大一上无机化学课件chap62原子结构.pptx

1 第六章 原子结构 6.1 微观粒子的波粒二象性 6.2 氢原子核外电子的运动状态 6.3 多电子原子核外电子的运动状态 6.4 原子结构和元素周期律 2 原子核外电子排布 （原子结构） 保里不相容原理 能量最低原理 洪特规则 元素周期律——周期、族、区的划分 元素基本性质——原子半径、电离能、电子亲合能、电负性 屏蔽效应 钻穿效应 3 多电子原子核外电子运动状态 中心力场模型 多电子原子能级 屏蔽效应 钻穿效应 斯莱特规则 能级交错 能级图 原子轨道填充顺序 三原则 不相容原理 能量最低原理 洪特规则及特例 注意 原子实 书写格式 离子的电子排布 特例 原子核外电子排布 4 原子结构和元素周期律 周期律本质ns1 ns2np6 原子半径（范得华半径金属半径共价半径） 周期、族、区划分 同周期变化规律 同族变化规律 镧系收缩 电离能(0)——变化规律、元素金属性强弱（非溶液） 电子亲和能(正、负)——变化规律 电负性——规律（=2为划分金属、非金属近似分界点） 元素基本性质 5 §6.3 多电子原子核外电子的运动状态 对于多电子原子，由于其他电子对指定的电子有非常复杂的作用，薛定谔方程无法精确求解，可使用一种近似方法，即中心力场模型作近似处理，使问题简单化。 中心力场模型： 方法：把多电子原子中其余电子对指定的某个电子的作用近似看作抵消一部分核电荷对该指定电子的吸引。 优点：这样指定电子可处理成只受带正电的原子核的作用，与单电子原子中的情况相似。此时薛定谔方程可近似求解，得到一系列波函数及相应的能级。波函数Ψ或原子轨道角度分布与氢相似，但轨道能级复杂得多。 6 1 多电子原子的能级 (1) 屏蔽效应： 在多电子原子中，核外电子不仅受到原子核的吸引，而且还受到电子间的相互排斥。设想把其他电子对指定电子的排斥力归结为核对指定电子吸引力的减弱，实际作用在指定电子上的核电荷为Z-P。这种因为受其他电子排斥，而使指定电子感受到核电荷（称为有效核电荷）减小的作用称为屏蔽效应。 Z * = Z- P 利用中心力场模型的建立，得到多电子原子能级计算公式为 En = -2.179×10-18 ( Z* n )2 = -2.179×10-18 ( Z- P n )2 Z *为有效核电荷；P为屏蔽常数 该式并不直接包含副量子数l，但因P与l有关，所以轨道能量由n和l共同决定。 7 斯莱特（Slater）规则 (可见σ是由n、l决定的) 将原子中的电子分组： (1s) (2s,2p) (3s,3p) (3d) (4s,4p) (4d) (4f) (5s,5p)…余类推。  位于被屏蔽电子右边的各组电子，对被屏蔽电子无屏蔽作用。即σ=0  组内电子间也有屏蔽，1s电子间σ=0.30,其余各组组内电子间σ=0.35。  被屏蔽电子为ns或np时，(n-1)层的电子对它的σ=0.85, (n-2)及更低层电子的σ=1.00。  被屏蔽电子为nd或nf时，位于它左边的各组电子对它的σ=1.00。 8 莱斯特规则是一个很粗略的经验规则，对n4的轨道准确性稍好，而对n4的轨道误差很大。 屏蔽常数σ对各分层的能量影响很大。一般而言，在主量子数n相同的条件下，σ值越大，有效核电荷（Z-σ）就越小，核对该分层电子的吸引力就越小，因此，该分层电子的能量就升高。如E3d显著大于E3s。 在多电子原子中，n相同时，其他电子对位于l越大的分层的电子的屏蔽作用就越大。即同一个内层电子对外层的d、f电子的屏蔽作用比对s、p电子的屏蔽作用要大。——其实质应归结到电子云的径向分布和穿透效应。 9 结论：  n、l相同的轨道将具有相同的能量，即处在同一能级上。从n=2开始，同一电子层内将有两个或两个以上l值决定的不同能级，如2s,2p，等等。 几条能量相同的轨道处在同一能级的现象称为简并态（简并轨道）。在氢原子中，因轨道能量只与n有关，所以n2 [n=1：1(s); n=2：1(s)+3(p)=22;n=3：1(s)+3(p)+5(d)=32]条能量相同的轨道是简并轨道；在多电子原子中，角量子数为l的能级具有(2l+1)条简并轨道(spdf,而只是3个p轨道互为简并轨道,5d,7f同理)。 10 思考题1：按斯莱特规则计算F-离子中的2p电子的有效核电荷数为 （1）9 （2）4.85 （3）5.20 （4）4.55 解：  F-的一个2p电子受到（n-1）层1s上两个电子与同一电子层上的其余7个电子的屏蔽作用。 被屏蔽电子为ns或np时，(n-1)层的电子对它的σ=0.85， 组内电子间也有屏蔽，1s电子间σ=0.30,其余各组组内电子间σ=0.35 有效核电荷数