分析化学第三章酸碱滴定.pptx

第三章 酸碱滴定法(共10学时）P115§3.1 酸碱质子理论3.1.1 酸碱定义和共轭酸碱对 1. 酸碱理论的发展历史 三百多年前：英国物理学家R·Boyle指出，酸有酸味，使蓝色石蕊变红，碱有涩味和滑腻感，使红色石蕊变蓝。 1771 A.L.Lavoisier根据硫和磷分别在氧气中燃烧后的产物溶于水显酸性，指出O是所有酸类物质的共同组成元素。 1881 英国化学家H.Davy以不含氧的盐酸否定上述观点，提出氢才是一切酸所不可缺少的元素。 1887 瑞典化学S.A.Arrehenius提出了酸碱的水—离子理论(Arrehenius酸碱理论) 酸：凡是在水溶液中电离产生的阳离子全部是H+(H3O+)的化合物。 碱：凡是在水溶液中电离产生的阴离子全部是OH-的化合物。 酸碱反应的实质：酸+ 碱 = 盐+H2O 中和反应。 1923 J.N 和T.M.Lovory提出了酸碱质子理论，扩大了酸碱范围。 2. 质子酸碱的定义和共轭酸碱对 凡是能供质子的物种就是酸，凡是能接受质子的物种就是碱。如：酸：碱： 质子酸、碱可以是分子，也可以是离子；既适用于水溶液，也适用于不是水溶液的体系（非水体系，如液氨）；既适用于溶液，也适用于气态，如HCl(g)。质子酸碱的共轭关系:质子 + 质子碱质子酸 酸中含有碱，碱可以变成酸。质子酸、碱的这种对应互变关系称为质子酸碱共轭关系。 处于共轭关系的质子酸、碱就组成了一个共轭质子酸碱对。如 质子酸 ? 质子 质子碱 共轭质子酸碱对 HCl → H+ + Cl- HCl — Cl- H2SO4 → H+ + HSO4 - H2SO4 — HSO4 – H+ + SO4 2 - HSO4 -— SO4 2 – HSO4 -[Fe(H2O)6]3+H+ + [Fe(OH)(H2O)5]2+ [Fe(H2O)6]3+ [Fe(OH)(H2O)5]2+ 即可以作为酸给出质子，又可以作为碱接受质子的物质叫做酸碱两性物。如：H2OH+ + OH-H3O+H2O + H+NH3H+ + NH2 -NH4 +NH3 + H+HSO4 -H+ + SO42-H2SO4HSO4 - + H+3.1.2 酸碱反应的实质—质子转移反应1 质子酸碱反应 如：醋酸在水溶液中的解离 ： 共轭酸碱对酸碱半反应：1）HOAcH+ + OAc- HOAc —OAc-酸 1 碱 12）H3O+H+ + H2O H3O+ — H2O—) 酸 2 碱 2酸碱反应: HOAc + H2OH3O+ + OAc-H+酸 1 碱 2 酸 2 碱 11、2是共轭酸碱对简化为： HOAcH+ + OAc- 通式： 酸1(HA)质子(H+) + 碱1(A-)+）质子(H+) + 碱2(B)酸2(HB+)酸1(HA) + 碱2(B)碱1(A-) + 酸2(HB+)3.1.3 溶剂的酸碱性 溶剂通常分为H2O溶剂和非水溶剂。 所谓溶剂的酸碱性就是指溶剂的质子活性，也就是溶剂是否具有接受或给出质子的能力。质子（迁移性）溶剂：能结合或给出质子的溶剂。它们具有质子活性。惰性溶剂：不能结合或给出质子的溶剂。两性溶剂：即可结合质子，也可以给出质子，典型的如2O 。H3O++OH-H2O + H2O（水的质子自递反应）以水为标准，质子溶剂可分为三类： 1. 两性溶剂：如H2O、CH3OH、C2H5OH 2. 酸性溶剂：具有一定的两性，酸性显著地比水强，较易给出质子。如HAc、HCOOH 3. 碱性溶剂：也具有一定的两性，碱性显著地比水强。较易接受质子。如液氨、NH2CH2CH2NH2质子溶剂具有质子自递作用，如：NH4+ + NH2-NH3 + NH3CH3OH + CH3OHCH3OH2+ + CH3O-§ 3.2 不同PH溶液中酸碱存在形式的分布情况-分布曲线 1. 分布系数?：分布系数是溶液中各物种(型体)平衡时的摩尔分数，即其平衡浓度占总浓度的分数。 酸碱溶液中求分布系数的方法是利用平衡常数表达式，将各物种的平衡浓度用Ka和[H+]来表示。 对一元酸碱如HOAc或NaOAc: 设总浓度为C, ?HOAc 为?1 ，? OAc –为?0。则：代入上式将变形为则类