有机化学：糖份.pptVIP

第十五章 糖类(saccharide); 绝大多数糖类分子由C、H、O三中元素组成，大多数化合物具有通式Cn(H2O)m，但有些糖鼠李糖〔C6H12O5〕]并不符合这个通式。因此碳水化合物只是沿用习惯的称呼。;单糖：不能再被水解成更小分子的糖。如葡萄糖、果糖、核糖等。 双糖：水解后产生2分子单糖的糖。如蔗糖、麦芽糖等。 寡糖(低聚糖)：水解后产生3~10个单糖的糖。如棉子糖。 多糖(高聚糖)：完全水解后生成10个以上单糖的糖。为 天然高分子化合物。如淀粉、纤维素等。 广义而言，碳水化合物也包含其??生物。如：糖醇、脱氧糖、糖酸、糖醛酸、氨基糖等。 ;第一节 单 糖 (monosaccharide); 最简单的酮糖是1，3-二羟基丙酮。在生物体内以戊糖和己糖最为常见。有些糖的羟基被H和-NH2取代，分别叫去氧糖和氨基糖。 ;旋光异构体数目;; 但己醛糖有4个手性碳，就有24=16个旋光异构体，组成 8对对映体，一对对映体有同一名称。因此己醛糖包含8种不同的糖。其中仅一对为葡萄糖。; L-阿洛糖 D-阿洛糖 L-阿卓糖 D-阿卓糖 L-葡萄糖 D-葡萄糖 L-甘露糖 D-甘露糖 ; CHO CHO CHO CHO H OH HO H HO H H OH HO H H OH HO H HO H CHO H OH HO H H OH HO H H OH H OH HO H H OH H OH CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH;; ; (2) 以D-甘油醛为标准。编号最大的手性碳的-OH 在右——D-构型糖，在左——L-构型糖。;二. 单糖的环状结构及构象;〔4〕存在变旋光现象。D-葡萄糖在不同条件下可得两种结晶。在冷乙醇中结晶的葡萄糖mp146℃，新配制的溶液a]D +112°,放置过程中比旋光度降低，最后变至+52.5°;由热的吡啶溶液中结晶的葡萄糖mp150℃,新配制的溶液a]D +18.7°, 放置过程中比旋光度变高，最后也变至+52.5°。这种比旋光度发生变化的现象称为变旋光现象。; 醛与醇可以生成半缩醛和缩醛，g-或d-羟基醛则主要以环状半缩醛的形式存在：; ; D-葡萄糖发生变旋现象的内在原因就是这两种异头物与开链结构间可处于动态平衡中，形成平衡混合物。这个混合物的比旋光度为+ 52.5° 。 同时由于开链结构含量极低，因此羰基加成的某些反响(NaHSO3)不易发生，并在红外和氢核磁光谱中表现出异常现象。;(64%) (36%);平衡时溶液的比旋光度： a]D = (18.7°×64% ) + (112°× 36%) = +52.3°; 以葡萄糖为例将Fischer投影式改变为Haworth式：; H—C=O H———OH HO —— H H———OH H———OH CH2OH; 由开链式直接写Haworth式： 1. O 在六边形右上角 2. 尾基在上方: D-构型 3. 半缩醛OH在环平面的上方为b型；在环平面的下方为 a型 4. 碳链左边羟基在环平面上边，右边羟基在环平面下边。;课堂练习: 由D-甘露糖的Fischer投影式写出其Haworth式 ;Haworth 式把环当作平面，原子和原子团垂直排布在环的上下方，仍不能完全表示出葡萄糖的立体结构。更符合实际情况的是, 稳定的六元环应是椅式构象。 无论是a 式 还是b式，都存在椅式-椅式的相互转换：; D-果糖在溶液中，既可生成a和b两种吡喃型果糖，也可生成a和b两种呋喃型糖.; 单糖分子中的多个醇羟基具有醇的一般性质； 羰基具有醛酮的性质。 同时这些官能团相互影响，又显示某些特有性质。 (在写单糖的反响式时，反响物之一的糖应写开链式还是环式，可依实际反响中以何种形式参与反响而定。) ;〔一〕成苷反响 P495;; 醛糖表现