无机化学氧化还原反应.pptVIP

第十一章 氧化还原反应 Review：基本概念 一、原子价和氧化数 原子价：表示元素原子能够化合或置换一价原子（H）或一价基团 （OH－）的数目。 氧化数：化合物中某元素所带形式电荷的数值。 二、氧化还原反应 三、氧化剂和还原剂 四、氧化还原对 §11.1 方程式的配平 Review： 一、氧化数法 基本原则：反应中氧化剂元素氧化数降低值等于还原剂元素氧化数增加值，或得失电子的总数相等。 具体步骤： （1）写出基本反应式。 （2）找出氧化剂元素氧化数降低值和还原剂元素氧化数增加值 （3）按照最小公倍数的原子对各氧化数的变化值乘以相应的系数，使氧化数降低值和升高值相等。 （4）将找出的系数分别乘在氧化剂和还原剂的分子式前面，并使方程式两边的数目相等。 （5）检查反应方程式两边氧化数有变化的原子数目是否相等，如相等则反应方程式已配平。 二、电子－离子法 方法是：将反应式改写为半反应式，先将半反应式配平，然后将这些半反应式加合起来，消去其中的电子而配平。具体步骤： 以在酸性介质中反应 MnO4-+SO32- → Mn2++SO42-为例： 1.离子形式写出 反应主要物质 2.分别写出两个半反应 3.各自原子数和电荷数配平 5.得失的电子数相等（最小公倍数） 4.注意依据反应介质，选择H+或OH－配平 Cr(OH)4－+ H2O2 →CrO42－+H2O Cr(OH)4－ →CrO42－ H2O2 →H2O Cr(OH)4－ →CrO42－ +3e H2O2 +2e→2OH－ +4OH－ +4H2O 2×) Cr(OH)4－ +4OH－ →CrO42－ +4H2O+3e 3×) H2O2 +2e→2OH－ §11.2原电池 一、组成和反应 1.化学能转化为电能的装置 能自发进行的反应才具有能量，即ΔG0的反应； 可利用的最大化学能等于ΔG的数值： 电功（非体积功）Wmax＝－ΔG. 电池反应一般是一氧化还原反应： Zn+ Cu2+(aq)←→Zn2+(aq)+ Cu 标态下，298K时ΔrG? ＝ ΔfG?Zn2+－ ΔfG?Cu2+ -1 2.电池反应和电极反应 电池反应一般是一氧化还原反应 Zn+ Cu2+(aq)←→Zn2+(aq)+ Cu 分为两个半反应：氧化半反应Zn →Zn2+(aq)+2e 还原半反应Cu2+(aq) +2e→ Cu 电池负极（－）输出电子，即失电子的反应 （－） Zn →Zn2+(aq)+2e 电池正极（＋）得到电子的反应 （＋） Cu2+(aq) +2e→ Cu 两个电极反应相加就是电池反应 注意电极反应就是半反应，有关某个元素的得或失电子的反应；同样需要配平。 MnO4－→ Mn2＋ ？ MnO4－+5e → Mn2＋ MnO4－+8H＋＋5e ＝ Mn2＋+4H2O 配平要注意：酸性介质H＋－H2O， 碱性介质用OH－－H2O 3、电池符号－图式表示 电极表示 铜电极：Cu|Cu2+ 锌电极：Zn |Zn2+ 图式表示：(-) Zn |Zn2+(c1)‖Cu2+ (c2) |Cu (+) 氧化态还原态均为溶液：Fe3+ + e- ＝Fe2+ 要加惰性电极，如Pt，C等：Pt |Fe2+, Fe3+ 有气体参与反应：2H＋+2e＝H2 也要加惰性电极: (Pt) H2 |H+(c) 几种不同电极的表示 有沉淀参与反应：AgCl+ e＝Ag+ Cl－ Ag|AgCl,Cl－(c) 整反应→两个半反应→图式表示 ←(电极反应) ← Cr2O72－+6Fe2＋+14H＋＝2Cr3＋+6Fe3++7H2O (+) Cr2O72－ +14H＋+6e ＝ 2Cr3＋ +7H2O (－) Fe2＋－e ＝ Fe3+ (－)Pt|Fe2+, Fe3+‖ Cr3＋ , Cr2O72－ | Pt (+) (－) (C) I2|I－ (c1) ‖ Fe2+ (c2), Fe3+ (c3) | C (+) +) Fe3+ + e ＝Fe2+ －) 2I－＝I2+ 2e 总反应：2Fe3+ + 2I－ ＝2Fe2+ + I2 二、反应ΔrG 与电池电动势关系 Zn+ Cu2+(aq)←→Zn2+(aq)+ Cu 标态下，ΔrG? ＝ ΔfG?Zn2+－ ΔfG?Cu2+ -1 电功（非体积功）Wmax＝－ΔG. 说明：前面热力学指出，可逆、平衡时ΔG=0。那是无其它功时，而有其它功时，体系自由能的