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中南大学物理化学第4章习题解答 第4章化学热力学基本定律与函数 在300K和101kpa的恒定外压和恒定温度下，将1.1mol双原子理想气体压缩至平衡状态。从该状态开始，恒定体积加热至370k，压力为1010kpa 。求整个过程的、 和（答复：△ u=1455j，△ H=2037j，w=17727j，q=-16272j） 第一步：恒外压恒温压缩至平衡态，=0，=0 这个平衡态的体积是最终状态的体积V2， 此平衡态的压强 w=-p（v2-v1）=-818.92×一百零三×（3.046-24.695）×10-3=17727j=17.727kj -q=w=17.727kjq=-17.727kj 步骤一：恒定电容w=0 =qv=cv,m(t2-t1)=20.79×(370-300)=1455.3j=1.455kj =（20.79+r）×70=2037.3j=2.037kj 整个过程：w=17.727kj；q=-17.727+1.455=-16.27kj； =1.455kj；=2.037kj 2．设有st1:chmetcnvunitname=kgsourcevalue=.1hasspace=truenegative=false NumberType=“1”TCSC=“0”0.1kgn2，温度273.15k，压力101325pa 行下列过程，求 （1） 定容加热至151987.5 Pa的压力；（2） 恒压膨胀至原始体积的2倍； (3)恒温可逆膨胀至原体积的2倍；(4)绝热可逆膨胀至原体积的2倍。 （答复：① △ u=QV=1.01）×10j△h=1.42×10j，w=0；四十四 ②△h=qp=28.4kj，△u=20.20kj，w=-8.11kj； ③q=5622j，w=-5622j△h=△u=0j ④q=0，w=△u=-4911j，△h=-6875j） 解决方案：如果N2气体被视为双原子理想气体，则 cp,m=29.10j·mol-1·k-1; cv，m=20.79j·mol-1·k-1 (1)w=0,末态温度t2=1.5t1=1.5×273.15k∴=qv=ncv(t2-t1)=(100÷28)×20.79×(1.5×273.15-273.15)=1.01×104j =ncp（t2-t1）=（100÷28）×二十九点一零×（1.5×273.15-273.15）=1.42×104j (2)末态温度t2=2t1=2×273.15k =qp=ncp（t2-t1）=（100÷28）×二十九点一零×（2×273.15-273.15）=28388j=28.4kj =ncv(t2-t1)=(100÷28)×20.79×273.15=20211j=20.20kj 理想气体恒温，==0， w=-q=-(100÷28)×8.314×273.15×ln2=-5622j=-5.62kj 使用理想气体绝热过程方程： t2=(0.5)0.4×t1=(0.5)0.4×273.15=207k ==ncv，m=（100/28）×二十点七九×（207-273.15）=-4911j=-4.911kj =(100÷28)×29.10×(207－273.15)=-6875j=-6.875kj 3.1mol水在373.15k和101325pa下缓慢蒸发。水的蒸发热为40.593kj·mol-1，1kg 水的体积为1.043dm3，1kg水蒸气的体积为1677dm3。求：(1) 蒸发过程中系统的温度变化；（2） 如果忽略V液体，并将水蒸气设置为理想气体，则该值是多少，以及 (1)的结果比较。（答案：①△u=37536j，△h=qp=40593j，w=-3057j；②w=-3102j） 溶液：（1）w=P=-P（V气体-V液体） =-101325×18×(1.677-1.043×10-3)×10-3=-3057j =qp=40593j =q+w=40593-3057=37536j （2） 如果忽略V液体，则w=-PV气体=-NRT=-3102j 4．在298.15k、101325pa下，1molh2与0.5molo2生成1molh2o（ｌ），放热285.90 kj.设置H2和O2 在此条件下均为理想气体，求 下部改为在原电池中进行，电功率为187.82kj。如果反应处于相同的初始和最终状态