第二章紫外可见分光光度法.pptVIP

第二节 紫外可见分光光度法的定性分析 1．分子吸收光谱的产生 当一束光照射到某物质或某溶液时，组成该物质的分子、原子或离子等粒子与吸光子作用，光子的能量发生转移，使这些粒子由低能量轨道跃迁到高能量轨道，即由基态转变为激发态。 M(基态) + h? ? M*(激发态) M(基态) + h? ? M*(激发态) 　　这个过程即是物质对光的吸收。由于分子、原子或离子的能级是量子化的，不连续的，只有光子的能量(h?)与被照射物质粒子的基态和激发态能量之差(?E)相等时，才能被吸收。 　　不同物质的基态和激发态的能量差不同，选择吸收光子的能量也不同，即吸收的波长不同。 2、光的种类 ?具有单一波长的光叫单色光，比如红光，蓝光等。 ?由不同波长的光组成的光叫复色光。比如日光等 ?如果两种适当颜色的单色光按适当的强度比例混合能得到白光，则这两种颜色的光叫做互补色光。 　　 互补色光 　　 紫 红 橙 黄 绿 青 蓝 青蓝 白光 溶液的颜色 ⑴溶液为什么会有颜色？ 溶液之所以呈现不同的颜色，是由于溶液中的质点选择性地吸收某种颜色的光所引起的。 ⑵ 吸收光与溶液颜色的关系： 当白光通过某一均匀溶液时： CuSO4溶液：之所以呈蓝色，是因为吸收了白光中的黄光，透过其黄光的互补光蓝光。 ①如溶液对其全不吸收，光全透过，溶液为无色； ②如溶液对其全部吸收，无光透过，溶液呈黑色； ③如溶液对其部分吸收，其余光透过，溶液呈透过光的颜色。 又例如： KMnO4溶液，吸收了白光中的绿光，透过的为其互补光紫色，故其溶液呈紫色。 再例如：NaCl、KNO3溶液，对其射入的可见光全不吸收，光全透过，因此溶液为无色。 2、吸收光谱曲线 某一溶液对何种波长的光吸收？吸收的程度如何？ 这可通过使不同波长的光通过某一固定浓度的有色溶液，分别测量每一波长下对应的光的吸收程度[吸光度 A]，作A-λ曲线，即吸收光谱曲线。 溶液的光吸收曲线 最大吸收波长 ?max KMnO4溶液的?max=525nm ?max ? / nm 吸收强度 吸收强度 特点: ① 具有最大吸收波长。 ②不同浓度的同一种物质，其吸收曲线形状相似，?max不变。但是不同物质，其吸收曲线形状和?max不一样，所以可作为定性分析的依据。 ③ 不同浓度的同一种物质，在?max处吸光度随浓度变化的幅度最大，测定的灵敏度最高，所以通常选取在?max处测量。 3、常用术语 1）生色团：含有π键的不饱和基团，简单的生色团由双键或三键组成（如乙烯基、乙炔基等） 2）助色团：本身没有生色功能（不能吸收波长大于200nm的光），但当与生色团连接时，有增强生色团生色能力的基团（如—OH，—NH2，—NHR等） 3）蓝移（或紫移）：指吸收峰向短波长方向移动， 红移：指吸收峰向长波长方向移动。 吸收峰强度变化包括增色效应和减色效应。前者指吸收强度增加，后者指吸收强度减小。各种因素对吸收谱带的影响结果下图 4、常见有机化合物的紫外可见吸收光谱 （1）270-750nm 无吸收峰。饱和化合物，单烯。 （2） 270-350 nm有吸收峰（ε=10-100L/（mol*cm）），n→π* 跃迁，含有一个简单的非共轭且含有n电子的生色团 （3） 250-300 nm 有中等强度的吸收峰, （ε=200-2000L /（mol*cm ），如苯环。 （4） 210-250 nm有强吸收峰，表明可能含有2个共轭双键；在260nm,300 nm,330 nm有强吸收峰，说明是3个或3个以上双键的共轭体系。 （5)若吸收峰延伸至可见光区，则可能是长链共轭或稠环化合物 一、朗伯-比尔定律 朗伯-比尔定律是说明物质对单色光吸收的强弱与吸光物质的浓度和液层厚度间关系的定律 第三节 紫外可见分光光度法的定量分析 1、透光率和吸光度 　　入射光强度I0，吸收光强度Ia，透过光强度It， 反射光强度为Ir I0 ＝ Ia + It + Ir 　　被测溶液和参比溶液的吸收池同样材料和厚度，反射光强度影响相互抵消，上式简化为 I0 ＝ Ia + It 透射光的强度 It与入射光的强度I0的 比值称为透光率(T) 透光率愈大，溶液对光的吸收愈少。 透光率的负对数称为 吸光度(A) 吸光度愈大，溶液对光的吸收愈多。 　　1760 年， Lambert 指出：一束平行单色光通过有色溶液后，光的吸收