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浮法玻璃的熔化
将合格的配合料经过高温加热熔融形成均匀的符合成型要求的玻璃液的过程称为玻璃
的熔制。熔制是玻璃制造中的重要部分,玻璃的产量、质量、制造成本、单位产品的能耗、
熔窑寿命等都与熔制有密切关系。玻璃的许多缺陷也是在熔制过程中产生的,制定合理的
熔制工艺制度,进行合理的熔制才能熔制出好的玻璃液,这是生产出优质玻璃的重要保证。
玻璃的熔化是一个非常复杂的过程,进行一系列物理、化学、物理化学反应。这些现
象和反应结果,使配合料的机械混合物变成了复杂的玻璃液。加热时大致发生以下变化:
物理过程:配合料加热时吸附的水分蒸发排除,某些单晶组分熔融,某些组分的多晶
转变,个别组分的挥发(Na2O K2O SiF4 等)。
化学过程:固相反应,各种盐类分解,水化物分解,化学结合水排除,组分单的相互
反应及硅酸盐形成。
物理化学过程:低共熔物的生成,组分及生成物间的相互溶解,玻璃液和炉气介质间
的相互作用,与耐火材料间的相互作用,和其中夹杂气的作用等。
配合料各组分在熔化时发生的这些变化及发生变化的次序及对熔化过程的影响都与配
合料的性质有关。分解 CaCO3 CaO+CO2,在400℃开始 Na2CO3 与煤粉之间的固相反
应 NaCO4+2C NaCO3+CO2,500℃进行的很快;500℃开始Na2S 变为 Na2CO3,
Na2S+ Ca2CO3 Na2CO3+CaS。573℃β-石英 α-石英。 340-620℃镁钠复盐
与 SiO2 反应生成碳酸盐, MgNa2(CO3)2+2SiO2= MgSiO3+Na2SiO3+2CO2
450-700℃MgCO3 与 SiO2 作用 MgCO3+SiO2 MgSiO3+CO2. 620℃MgCO3 分解最快,
继续升温分解减慢。 585-900℃镁钠复盐与 SiO2 反应形成硅酸盐, CaNa2(CO3)2+SiO2
CasiO3+Na2SiO3+2CO2. 600-900℃ CaCO3 与 SiO2 作用生成硅酸盐, Na2CO3+SiO2
Na2SiO3+CO2 生成低共熔混合物,玻璃形成阶段开始:
740℃ Na2SO4-Na2S; 750℃ Na2S-Na2CO3; 780℃ Na2CO3-CaNa2(CO3)2; 795℃
Na2SO4-Na2CO3; 865℃ Na2SO4-Na2SO3 865℃ Na2S. CaS 与 SiO2 反应形成硅酸盐,
Na2S+Na2SO4+SiO2 Na2SiO3+SO2+S. 855℃没起反应的Na2CO3 开始熔融,
885℃Na2SO4 熔融。915℃ CaCO3 分解速度最快。 980-1150℃ MgO 与 SiO2 作用形成硅酸
盐 MgO+SiO2 MgSiO3 1010-1150℃ CaO 与 SiO2 作用形成硅酸盐 CaO+SiO2
CaSiO3 600-1280℃ CaSiO3与 MgSiO3 作用形成 CaMg(SiO3)2 1200-1300℃石英颗粒、低
共熔混合物、硅酸盐熔融。
在多组分(含浮法玻璃)配合料中碳酸盐分解、硅酸盐形成及熔化等反应的早、终结
温度也低,是由于硅酸盐形成的快,生成多种低共熔混合物所致。
上述过程是在实验室由低温到高温逐段进行的。约在800℃结束硅酸盐形成反应,这
与生产实际有很大不同,因配合料入窑直接加热到 1300℃以上,各种变化同时进行。经极
短时间(约 3-5 分钟)就完成了硅酸盐形成阶段的反应。硅酸盐形成阶段所需时间主要决
定于温度、配合料性质、加料速度、投料方法。两种或多种物质形成的低共熔混合物远低
于其各自的熔点,如 Na2SO4-Na2CO3, Na2CO3-CaNa2(CO3)2, Na2SO4-Na2SiO3, Na2SO4-
Na2S, Na2S-Na2SiO3.难熔的石英颗粒同样能与某些组分形成低共熔混合物,在较低的温
度下出现液相,加速硅酸盐形成阶段的固相反应。
(二)玻璃的形成
硅酸盐及没起变化的 SiO2 组成的烧结物继续升温,易熔的低共熔混合物开始熔化,
同时发生硅酸盐与剩余的 SiO2 互溶。到这一阶段结束时,应没有没起反应的配合料颗粒,
成为含有大量气泡的、化学成分不均匀的透明玻璃液。这阶段温度约为 1200-1250℃。
玻璃形成阶段的速度决定于石英砂粒的熔解速度,首先是砂粒表面熔解,而后是熔解
的 SiO2 自砂粒表面的熔融层向外
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