聚合理论及聚合方法.ppt

干性油的特点:是可在空气中氧化而成膜,主要是由两个双键之间的亚甲基决定 CH3(CH2)4CH＝CHCH2CH=CH(CH 2)7COOH 由存在于油中过氧化物开始 游离基结合并引起分子间的结合，交联 第23页，共53页，编辑于2022年，星期二 空气干燥过程需要几天， 可以加入钴盐或锰盐作为催干剂(用量在0.5-2%）一天便可干燥。 催干原理：钴和锰是可变价金属，它们与过氧化氢物ROOH组成—个氧化还原体系，使ROOH分解的活化能大大降低。加速了自由基的产生。 上述反应很慢 第24页，共53页，编辑于2022年，星期二 由于干性油在空气中因氧化成膜,主要是由两个双键之间的亚甲基决定的，亚甲基越多，油的干性越大。 亚油酸含有一个活泼亚甲基， 亚麻酸含石两个亚甲基， 干性指数＝％亚油酸十2×％亚麻酸 干性指数大于70%为干性油。 干性指数就是用油中亚油酸和亚麻酸 的含量来表示油的性质的 亚油酸 CH3(CH2)4CH＝CHCH2CH=CH (CH 2)7COOH 亚麻酸 CH 3CH2CH=CHCH2CH＝ CHCH 2CH=CH(CH2)7COOH 第25页，共53页，编辑于2022年，星期二 松香 松香是从松树的树根或树干上取得的，颜色由微黄至棕红色的透明。 固体天然树脂．主要成分为松香酸及其异构体，它的分子式为 C19H39COOH 在油性涂料中加入松香能提高涂膜的光泽 和硬度，但是耐候性和耐水性很差， 因此一般要将松香进行加工，制成松香的衍生．或者与其他合成树脂合用。 第26页，共53页，编辑于2022年，星期二 大漆 大漆是从漆树的韧皮层内割流出来的灰白色乳状液，经机械方法除漆渣和杂质，得生漆。 经过加热氧化炼制得到熟漆。 生漆是一种油包水型乳胶 W/O 主要成分：漆酚和漆酶，糖类和糖蛋白类化合物及油和水． 第27页，共53页，编辑于2022年，星期二 漆酚是几种具有不饱和度脂肪烃取代基的邻苯二酚 ←脂肪烃 第28页，共53页，编辑于2022年，星期二 大漆成膜：自然干燥或烘烤成膜优点：大漆高光泽、耐水性好、有绝缘性等。不足：干燥条件高、粘度不高、性脆。 改性：利用酚漆上的羟基进行成盐、酯和醚，利用R基上的双键加成，氧化等反应改性。 可以与醇、甲醛、苯乙烯等单体共聚得改性大漆树脂。 第29页，共53页，编辑于2022年，星期二 3.2醇酸树脂 醇酸树脂是一种合成的聚合物， 是聚酯的—种， 可通过聚合物中各组分的调节制备出性能优良的适用于表面涂层的树脂． 制备：醇酸树脂是由多元醇、多元酸及脂肪酸为主要成分，通过缩聚进行脂化反应制备的。 第30页，共53页，编辑于2022年，星期二 苯酐：甘油：脂肪酸＝1：2：4时的醇酸 第31页，共53页，编辑于2022年，星期二 醇酸树脂原料组成： 多元醇：甘油，季戊四醇、山梨醇、三羧甲基丙烷及各种二甘醇． 多元酸：邻苯二甲酸，间苯二甲酸、己二酸、马来酸等。 也可以用干性油桐油、亚麻油、豆油等 第32页，共53页，编辑于2022年，星期二 涂料用醇酸树脂及其改性 1、改性醇酸树脂 醇酸树脂制造工艺简单，原料易得，综合性能好，是主要的涂料用树脂。 作为涂料 它 具有很好的涂刷性与润湿性． 问题：因含有大量酯基，所以耐酸碱、 抗化学氧化及耐候性较差． 改进：通过共混、共聚和化学反应等改 性提高自身性能或提高其他树脂 的性能。 第33页，共53页，编辑于2022年，星期二 在醇酸树脂中含有羟基、羧基、苯环、酯基及双键等活性基团，因此很容易改性 1）两种聚合物共混改性：与硝基纤维共混改性，改变了醇酸树脂的成膜方式，使不干性变为自干性。用于家居漆。 还可以与氯丁橡胶共混，利用相溶性，改善其韧性、粘结性。 ★与丙烯酸类共混不好。 第34页，共53页，编辑于2022年，星期二 2）共聚：烯类单体与醇酸树脂中的共轭双烯键共聚对其改性 ▲ 苯乙烯--醇酸树脂共聚改性 提高耐水性和干燥速度，同时降低成本 ▲甲基丙烯酸酯—醇酸树脂共聚改性 干燥迅速，保色性， 耐候性都有很大改进． 以苯乙烯改性为例： 第35页，共53页，编辑于2022年，星期二 R-CH2-CH=CH-CH2-醇酸树脂+