第九章--表面现象.pptx

会计学;在T、P一定，可逆条件下，增加dA表面积，则有： dGTP=δW ，=γdA;;再看一个实验，把一个系有细线圏的金属丝环在肥皂液中浸一下，使环中形成一层液膜，细线圏可以在液膜上游动，如图 ;三、表面热力学基本方程 以前在讨论热力学基本方程式时，都假设只有体积功，现在 考虑到表面功时，热力学基本方程式中应增加rdA 一项。 G = G (T , p, nB, nC,…，A );四、影响表面张力的因素： 1）物质的种类 见P155 表10.1.1、10.1.2 2）温度的影响 见 P156 表10.1.4 3）共存另一相的影响 见P155 表10.1.3 4）压力的影响;四、分散度 比表面积越大，分散度越大，γ越大，表面吉氏函数越大，系统越不稳定;第二节 弯曲液面的一些现象;经推导得： （拉普拉斯公式） ;2、蒸汽压与曲率半径 对于小液滴，蒸汽压与小液滴半径有关，经热力学推导： ;3、微小晶体的溶解度;4、毛细现象 ;思考题： 1、已知水在两块玻璃板间形成凹液面，而在两块石蜡板间形成凸液面。试解释为什么两块玻璃板间放一点水后很难拉开，而两块石蜡板间放一点水后很容易拉开？ 2、在一玻璃管两端各有一大小不等的肥皂泡。当开启活塞使两泡相通，试问两泡的体积将如何变化？为什么？ 3、在毛细管里装入润湿性的液体，当毛细管的一端被加热时，则管内的润湿液体将向哪个方向移动？ 4、将玻璃毛细管一端弯曲，另一端插入水中后，水面上升超过h时，水是否能从弯曲端不断流出？ 5、为什么毛笔在水中毛可散开？而离开水面就聚合在一起？ ;第三节 气固表面上的吸附现象;3、吸附平衡 ν吸 ν脱 吸附量 na=n/m （mol.kg-1） Va=V/m （m3kg-1）;;吸附等压线;5、朗格缪尔吸附等温式 基本假设：（1）气固表面上为单分子吸附； （2）固体表面均匀，吸附热为常数； （3）被吸附分子间无作用力； （4）吸附平衡是动态平衡；;; 分析不同压力时，覆盖度θ的情况。（三种情况） 朗格缪尔吸附等温式的另外表达式： ?? 以平衡吸附量Va和饱和吸附量Vma表示： θ=Va/Vm 即 变形 ; ▲以比表面积as与每个被吸附分子的截面积am表示 V0：1mol气体标准状态下的体积 例题：P170 10.3. ;6、弗罗因德利希等温式 根据实验结果得到的经验式 Va=kpn k ：经验常数，单位压力时的吸附量， T↑，k↓； n ：经验常数，一般0～1之间 取对数得： 使用范围：中压 ;7、多分子层吸附公式——BET公式 要点：a、气固表面上为多分子层吸附； b、上下层分子间有作用力，同层分子间无作用力； c、固体表面均匀，除第一层吸附热外，以上各层吸附热相等； 经推导： ;变形：;思考题： 1 、关于物理吸附和化学吸附，下列说法不正确的是： A、物理吸附无选择性，化学吸附有选择性； B、 物理吸附为单分子吸附或多分子吸附，化学吸附为单分子吸附； C、物理吸附为分子间作用力，化学吸附为化学键； D、物理吸附吸热，化学吸附放热； 2、对于朗格缪尔吸附等温式，下列最重要的基本假设是； A、气体是在低压下的； B、 固体表面是不均匀的； C、吸附是单分子层的； D、吸附是多分子层的；; ;2、杨氏（Young T）公式 接触角θ的概念。各界面张力处于平衡时，存在下列关系： γs-g=γl-s+γl-gcosθ （杨氏公式）;根据上公式可知，T、P一定时： （1）当θ＜90°时，cos θ＞0， γs-g＞γl-s ΔG=γl-s- γs-g＜0， 该过程为润湿。 （2）当θ＞90°时，cos θ＜0， γs-g＜γl-s ΔG=γl-s- γs-g＞0， 该过程为不润湿。 （3）当θ=90°时，cos θ=0， γs-g=γl-s