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第3章多组分系统热力学习题参考答案 点评5 第3章多组分系统热力学习题参考答案-点评5 多组分体系热力学练习的参考答案 三、习题的主要类型 1.计算因溶液中组分含量的变化和溶液混合过程中体积的变化而引起的偏摩尔体积的变化。（例3-2、例3-4） 2．计算从大量或少量等物质量的a和b之理想混合物中分离出1mol纯a过程的吉布斯自由能。（例3-6） 3.根据液体和固体的饱和蒸汽压与温度之间的关系，计算了不可逆相变过程的热力学函数。（例4-14） 4．用拉乌尔定律和亨利定律计算溶液的气、液组成以及亨利系数(1)根据气液平衡计算蒸气分压力。（例3-7）(2)根据气液平衡计算亨利系数。（例3-8）(3)根据稀溶液气液平衡计算溶质的溶解度。（例3-9）(4)计算蒸发过程中，最后一滴液体的组成。（例3-10）(5)根据克-克方程和拉乌尔定律，计算气、液组成。（例3-11题）5．逸度及活度的应用与计算 （1） 逸度的概念和气体逸度的计算。（例3-5）（2）当拉乌尔定律应用于非理想液体混合物时，应通过活度法计算其浓度。（示例） 3-15题） 6.稀溶液依赖性的计算。（例3-12，例3-13问题）7。证明问题（1）证明物质的摩尔分数、质量摩尔浓度和数量浓度三种浓度表达式之间的关系。 （例3-1） （2） 证明偏摩尔体积和物质浓度之间的关系。（例3-3） 四、精选题及其解 例3-1如果X代表物质的摩尔分数，M代表物质的质量摩尔浓度，C代表物质的质量浓度。（1） 证明了三种浓度表达式具有以下关系： xb?cbmambma???cbma?cbmb1.0?mbma式中，?为溶液的密度，单位为kgm-3，ma、mb分别为溶剂和溶质的摩尔质量。（2）证明当浓度很稀时有如下关系 xb？哪里A是纯溶剂的密度。 cbma?a?mbma 证书：（1）如果溶剂为a，溶质为B，则溶液（M-3）的体积为： v?nama?nbmb? CB呢？nb？nb？xb？？？vnx？哈玛？NBMBA ??cbma?cbmbnbxb??namaxamambma 1.0? mbmaxbm？A. ?xbm?axmab? 那么XB呢？多少MB？Xbma，那么XB？（2） 当溶液很稀时，？？？a、 cb？0兆？0×XB？cbma？A.mbma 【点评】该题重点考查以x代表的物质的摩尔分数、以m代表的质量摩尔浓度和以c代表 物质数量和浓度的概念定义，以及它们之间的关系。 例3-2298k，p时有一h2o和ch3oh的混合液，其中ch3oh的摩尔分数为0.4。如果往大量的此混合物中加1molh2o，混合物的体积增加17.35×10-3dm3。如果往大量的此混合物中加1molch3oh，混合物的体积增加39.01×10-3dm3。计算将0.4molch3oh和0.6molh2o混合时，此混合物的体积为若干？此混合过程中体积变化为多少？ 已知在298K，P下，CH3OH的密度为0.79kgdm-3，水的密度为0.9971kgdm-3。 解：(???v)t,p,nchoh?17.35?10?3dm3?mol-1 3.nh2o（？v）t，p，nho？39.01? 10? 3dm3？摩尔-1 2?nch3oh由：v?nava,m?nbvb,m可得： 五、0.6? 17.35? 10? 3.0.4? 39.01? 10-3? 26.01? 10? 3dm3 ?dm3 混合前，H2O的体积应为：？0.6? 18? 10?? 310.9971? dm3？10.83? 10? 3dm3 ch3oh的体积应为：?0.4?32?10??310.791?dm3?16.18?10?3dm3 混合前两种成分的总体积为： ?3?3v（混合前）??10.83?10?16.18?10?dm3?27.01?10?3dm3 因此，混合过程中的体积变化为： ?v??26.01?10?3?27.01?10?3?dm3??1.0?10?3dm3 [评论]如本问题所述，向大量甲醇水溶液混合物中添加少量水或甲醇将改变混合物的体积。由于操作过程中温度和压力恒定，它实际上是部分摩尔的定义。可以得到甲醇和水的偏摩尔体积，然后可以使用偏摩尔集公式来解决这个问题。 例3-3（1）溶液的体积v?a?bm?cm，其中m是溶质b的质量摩尔浓度，请列出va，m， 2VB，m，并解释a，B， a的物理意义。（2）若已知vb，m?