《有机化学》醇酚醚.pptVIP

* Note：注意区别酚和芳香醇 羟基连在侧链上为芳醇。 苯甲醇（苄醇） 1-苯基乙醇 ? -苯基乙醇 2-苯基乙醇 ?-苯基乙醇 羟基直接连在芳环上为酚。 ? -萘酚 苯酚 * 三、酚的化学性质 （一）弱酸性 酚类化合物呈弱酸性，酸性较醇强。 苯酚的酸性(Ka为10-10)比碳酸(Ka为10-7)弱，向酚钠溶液中通入二氧化碳，苯酚就游离析出。 Note: 酸性：碳酸酚 水醇 * （二）芳环上的亲电取代反应 溴代——该反应非常灵敏，常用作苯酚 的定性检验和定量测定。 硝化——室温下用稀硝酸即可硝化 * 分子内氢键 分子间氢键 m.p. 214 oC m.p. 279 oC 二硝基、三硝基产物则必须用间接方法制备。 硝基酚类的酸性均比苯酚强，引入的硝基越多，酸性越强。 * （三）与三氯化铁的显色反应 具有烯醇型 结构的化合物(酚也 具有这样的结构特征)，一般都能与三氯化铁产生颜色反应。 苯酚：蓝紫色 对甲苯酚：兰色 邻苯二酚：深绿色 * （四）氧化反应 对苯醌 多元酚更容易被氧化，邻苯二酚则被氧化为邻苯醌。 邻苯醌 四、几种重要的酚 (一) 苯酚 又称“石炭酸”。医学上用作消毒剂。 (二) 甲苯酚 又称“煤酚” 有邻、间、对三种异构体，都存在于煤焦油中。消毒剂“煤皂酚溶液” 就是含有47%～53%三种甲苯酚的肥皂水溶液，俗称“来苏儿” (Lysol)，是外用消毒剂。 * (三) 苯二酚 在生物体内，苯二酚常以衍生物状态存在。例如，人体代谢中间体3,4-二羟基苯丙氨酸，又名多巴(DOPA)，以及常用的急救药物肾上腺素中均含有邻苯二酚的结构。 R=－CH3 肾上腺素 R=－H 去甲肾上腺素 R=－CH(CH3)2 异丙肾上腺素 多巴（DOPA） * (四) 维生素E 又名生育酚，是一种天然存在的酚。自然界有多种异构体（?、?、?、?等），其中?-生育酚的生理活性最高，其结构为： 维生素E是一种自由基的清除剂或抗氧化剂，以减少自由基对机体的损害。临床上用以治疗先兆流产和习惯流产，及延缓老年早衰和记忆力减退。 * 第三节 醚 ?一、醚的分类和命名 醚可分为单醚和混醚。 两个烃基相同的醚称为单醚； 两个烃基不同的醚称为混醚。 单醚：多按烃基命名，称“某醚”， 两个烃基均为芳香烃基时，称“二某醚”； 混醚：将较小的基团放在前面； 烃基中有一个是芳烃基时，则芳烃基放在前面。 * 单醚 C2H5－O－C2H5 C6H5－O－C6H5 混醚 CH3－O－C2H5 C6H5－O－CH3 (二)乙醚 甲乙醚 二苯醚 苯甲醚 结构比较复杂的醚，则把烃氧基(－OR)作为取代基。 4-甲基-1-甲氧基戊烷 2-甲基-4-甲氧基-2-丁醇 * 二、醚的主要性质 醚键(C－O－C)是相当稳定的，醚的稳定性仅次于烷烃，它与强碱、氧化剂、还原剂均不起作用，所以在有机反应中常用作溶剂。 醚接受质子的能力很弱，必须与浓强酸(如浓HX或H2SO4)在较低温度下才能形成盐，从而溶解于浓强酸中，可利用此现象区别醚与烷烃或卤代烃。 醚中氧原子上的孤对电子能接受质子，生成盐。 (一) 羊盐的生成 钅 * (二) 醚键的断裂 使醚键断裂最有效的试剂是浓氢卤酸(一般用HI或HBr)。例如 混醚被氢碘酸裂解时，一般是较小的烃基生成碘代烷。例如： (三) 形成过氧化物 * 三 乙醚 无色液体，易挥发，微溶于水，能溶解许多有机物，是常用的有机溶剂。 有麻醉作用，早在1850年就在临床上用作全身吸入性麻醉剂，但目前被新型麻醉剂异氟醚（异氟烷）等代替。 四、冠醚(crown ether) 是20世纪70年代研制出来的一类具有特殊性能的化合物。 18-冠-6 这类化合物的命名以“m-冠-n”表示，m 代表环中所有原子数，n为环中氧原子数。 * 冠醚可用来分离金属离子。冠醚的另一个重要用途是作为相转移催化剂(phase-transfer catalyst)。 由于冠醚有其特殊的性质和用途，30多年来，冠醚化学有了很大发展。 在冠醚的合成及性质研究方面作出重大贡献的法国化学家J.M.Lehn和美国化学家C.J.Cram，C.J.Pederson在1987年共同获得了诺贝尔化学奖 冠醚的另一个重要用途是作为相转移催化剂。 冠醚可以使仅溶于水相的无机物因其中的金属离子被冠醚配合而转溶于非极性的有机溶剂