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纤维素基材料技术 一、物理法制备纤维素基功能材料 1. 低分子量的纤维素在NaOH 水溶液中经冷冻处理可溶解。氢氧化钠/ 尿素体系、氢氧化钠/硫脲体系低温下能很快溶解纤维素，应用低温下由氢键驱动的溶剂小分子( 氢氧化钠、尿素、水)和纤维素大分子之间动态自组装引起纤维素溶解的机理，可以得到无硫的纤维素复丝纤维。 第1页/共13页 该法优点：适用于制备再生纤维素纤维。与黏胶工艺相比，这种方法所需溶剂价格低廉、对环境污染小，纤维生产工艺简单易行、生产周期短，是一种有望代替黏胶工艺的生产纤维素纤维的新方法. 第2页/共13页 2.一些结构的离子液体可以高效地溶解纤维素。以离子液体为溶剂、水做为沉淀剂，通过干喷湿纺工艺可以方便地制备出再生纤维素纤维。常见的离子液体有：1-丁基-3-甲基咪唑氯盐( BmimCl) 、1-烯丙基-3-甲基咪唑氯盐( AmimCl ) 、1-乙基-3-甲基咪唑氯盐( EmimCl ) 、1-丁基-3-甲基咪唑醋酸盐(BmimAc ) 和1-乙基-3-甲基咪唑醋酸盐(EmimAc) 等5 种离子液体。 第3页/共13页 优点：同样适用于制备再生纤维素纤维。以离子液体为介质制备纤维素材料的生产工艺，具有环境友好、生产周期短、溶剂回收方便等优势，是一种很有潜力的纤维素加工的新方法. 第4页/共13页 3.利用新型的纤维素非衍生化溶剂，如NMMO、LiCl /DMAc、氢氧化锂/ 尿素、离子液体将纤维素溶解，然后用流延法在玻璃板或模具( 玻璃模具、聚四氟乙烯模具) 中铺膜，浸泡在相应的沉淀剂中再生，可以得到透明、均匀、力学性能优异的再生纤维素膜，可用于异丙醇脱水纯化、超滤、选择性气体分离、细胞的吸附和增殖等方面. 第5页/共13页 优点：气凝胶具有孔隙率高、比表面积大、密度小、隔热( 音) 性好等特点，在众多领域具有潜在应用，如催化、分离、储存、电池、航天、食品、包装、建筑、陶瓷、药物传输、组织工程等. 第6页/共13页 4.以氢氧化钠/ 尿素、氢氧化钠/ 硫脲为溶剂，低温下将纤维素溶解，然后升高温度即可实现溶胶-凝胶转变，得到纤维素凝胶。 同样，以四丁基氟化铵( TBAF) /DMSO为溶剂，将纤维素溶解，通过调节纤维素的浓度和溶液中水的含量制备出透明凝胶和不透明凝胶. 第7页/共13页 二、化学法制备纤维素功能材料 1.纤维素酯 纤维素酯是纤维素与羧酸或羧酸衍生物经过酯化反应制得的一类纤维素衍生物. 1.1通过酯化反应将卟啉分子接在纤维素上得到了光电转换材料，卟啉还赋予了纤维素材料抗菌性能. 1.2 通过酯化反应在乙基纤维素上接枝上三苯基胺，得到溶致变色的纤维素衍生物，其显示出蓝-绿荧光，在氯仿溶液中的量子效率达65% ，可在光电器件领域获得应用. 第8页/共13页 2.纤维素醚 在纤维素上 引入新的功能基团，能得到新型的功能性纤维素醚. 2.1醚化反应在纤维素上接联苯液晶分子，得到了对紫外光吸收能力很强的纤维素材料； 2.2以乙基纤维素为原料进行硅醚化，得到气体分离渗透膜； 2.3以胆碱型离子液体为介质和反应剂，合成了季铵盐型纤维素醚，可做为蛋白和基因的载体。 第9页/共13页 3.纤维素接枝共聚物 接枝共聚是制备纤维素功能材料的一种重要方法. 纤维素通过自由基聚合、开环聚合、原子转移自由基聚合( ATRP)、可逆加成-断裂链转移聚合(RAFT) 等聚合方式可得到多种纤维素功能材料。 3.1以羟乙基纤维素( HEC) 为原料，通过自由基聚合制得了温度和pH 值双响应的羟乙基纤维素接枝聚N-异丙基丙烯酰胺和聚丙烯酸双接枝聚合物(HEC-g-PNIPAAm-g-PAA) ； 第10页/共13页 3.2以滤纸为原料，通过ATRP 进行表面接枝，得到了温度和pH 值双响应的纤维素接枝聚(N-异丙基丙烯酰胺) -聚(4-乙烯吡啶) 嵌段共聚物( cellulose-g-( PNIPAAm-b-P4VP) )。 第11页/共13页 4.纤维素表面修饰 纤维素表面修饰通过对纤维素材料表面进行等离子体处理、化学接枝含氟分子或硅酸酯、化学气相淀积( CVD) 等，可以得到具有超疏水表面的纤维素材料。 4.1纤维素表面经过三氟丙酸酰氯或三氯甲基硅烷处理，可得双疏型的纤维素材料； 4.2通过ATRP 反应在纤维素纳米纤维表面接枝上聚6-［4-(4′-甲氧基苯基) 偶氮苯氧基己基］甲基丙烯酸酯( PMMAzo) ，获得了双亲表面. 第12页/共13页