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专题七 电化学
考点一 原电池原理的全面突破
通常只有能自发进行的氧化还原反应才能设计成原电池。
工作原理
以锌铜原电池为例:
电极名称
电极材料
负极
锌片
正极
铜片
电极反应
Zn-2e-===Zn2+
Cu2++2e-===Cu
反应类型
氧化反应
还原反应
电子流向盐桥中 离子移向盐桥
的作用
由 Zn 沿导线流向Cu
盐桥含饱和KCl 溶液,K+移向正极,Cl-移向负极
平衡电荷;
避免断路时发生化学腐蚀(隔离作用)
说明 (1)无论是装置Ⅰ还是装置Ⅱ,电子均不能通过电解质溶液。
在装置Ⅰ中,由于不可避免会直接发生Zn+Cu2+===Cu+Zn2+而使化学能转化为热能,所以装置Ⅱ的能 量转化率高。
【例 1】控制适合的条件,将反应 2Fe3++2I-
的是( )
2Fe2++I 设计成如下图所示的原电池。下列判断不正确
2
A.反应开始时,乙中石墨电极上发生氧化反应B.反应开始时,甲中石墨电极上Fe3+被还原 C.电流表读数为零时,反应达到化学平衡状态
1
D.电流表读数为零后,在甲中溶入FeCl 固体,乙中的石墨电极为负极
2
【答案】D
【解析】由图示结合原电池原理分析可知,Fe3+得电子生成 Fe2+被还原,I-失去电子生成 I 被氧化,所以 A、
2
B 正确;电流表读数为零时Fe3+得电子速率等于Fe2+失电子速率,反应达到平衡状态;D 项在甲中溶入
FeCl 固体,平衡 2Fe3++2I-
2
2Fe2++I 向左移动,I 被还原为I-,乙中石墨为正极,不正确。
2 2
考点二 几种重要的化学电池
高考中常见的新型电池有“氢镍电池”、“高铁电池”、“碱性锌锰电池”、“海洋电池”、“燃料
电池”(如新型细菌燃料电池、氢氧燃料电池、丁烷燃料电池、甲醇质子交换膜燃料电池、CO 燃料电池)、“锂离子电池”、“锌银电池”、“纽扣电池”、“Mg—AgCl 电池”、“Mg—H O 电池”等。新型电池是对
2 2
电化学原理的综合考查,在高考中依托新型电池考查的电化学原理知识有以下几点。
判断电极
“放电”时正、负极的判断
①负极:元素化合价升高或发生氧化反应的物质;
②正极:元素化合价降低或发生还原反应的物质。
“充电”时阴、阳极的判断
①阴极:“放电”时的负极在“充电”时为阴极;
②阳极:“放电”时的正极在“充电”时为阳极。
微粒流向
电子流向
①电解池:电源负极→阴极,阳极→电源正极;
②原电池:负极→正极。
提示:无论是电解池还是原电池电子均不能流经电解质溶液。
离子流向
①电解池:阳离子移向阴极,阴离子移向阳极;
②原电池:阳离子移向正极,阴离子移向负极。
书写电极反应式
“放电”时电极反应式的书写
①依据条件,指出参与负极和正极反应的物质,根据化合价的变化,判断转移电子的数目;
②根据守恒书写负极(或正极)反应式,特别应注意电极产物是否与电解质溶液共存。
“充电”时电极反应式的书写
充电时的电极反应与放电时的电极反应过程相反,充电的阳极反应为放电时正极反应的逆过程,充电 的阴极反应为放电时负极反应的逆过程。
特别提醒 在书写“放电”时电极反应式时,要注意:
2
阳离子在正极上参与反应,在负极上就必须生成;
阴离子在负极上参与反应,在正极上就必须生成。
【例 2】一种基于酸性燃料电池原理设计的酒精检测仪,负极上的反应为 CH CH OH-4e-+H O===CHCOOH+4H
3 2 2 3
+。下列有关说法正确的是( ) A.检测时,电解质溶液中的H+向负极移动
若有 0.4 mol 电子转移,则在标准状况下消耗4.48 L 氧气
电池反应的化学方程式为CH CH OH+O ===CHCOOH+H O
3 2 2 3 2
正极上发生的反应为O +4e-+2H O===4OH-
2 2
【答案】C
【解析】解答本题时审题是关键,反应是在酸性电解质溶液中进行的。在原电池中,阳离子要往正极移动, 故 A 错;因电解质溶液是酸性的,不可能存在 OH-,故正极的反应式为 O +4H++4e-===2HO,转移 4 mol
2 2
电子时消耗 1 mol O ,则转移 0.4 mol 电子时消耗 2.24 L O ,故 B、D 错;电池反应式即正、负极反
2 2
应式之和,将两极的反应式相加可知 C 正确。
【归纳】
不同“介质”下燃料电池电极反应式的书写,大多数学生感到较难。主要集中在:一是得失电子数目的判
断,二是电极产物的判断。下面以CH OH、O 燃料电池为例,分析电极反应式的书写。
3 2
酸性介质,如H SO 。
2 4
CH OH 在负极上失去电子生成CO 气体,O 在正极上得到电子,在H+作用下生成H O。电极反应式为
3 2 2 2
负极:CH OH-6e-+H O===CO↑+6H+
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