分析化学配位滴定法.pptxVIP

5 配位滴定法 5.1 概述 以配位反应为基础的滴定分析方法 乙二胺四乙酸 (H4Y) 乙二胺四乙酸二钠盐 (Na2H2Y) 5.2 EDTA与金属离子的配合物 5.2.1 EDTA的性质 EDTA 通常与金属离子形成1:1的螯合物 多个五元环 5.2.2 EDTA与金属离子的配合物 某些金属离子与EDTA的形成常数 M + Y = MY 主反应 副反应 OH- L H+ N H+ OH- MOH MHY MOHY NY HY M(OH)n ● ● ● ● ● ● ML MLn H6Y ● ● ● ● ● ● ● ● ● ● ● ● M Y MY 5.3 外界条件对EDTA配合物稳定性的影响 副反应系数:为未参加主反应组分的浓度[X] 与平衡浓度[X]的比值，用表示。 M + Y = MY 主反应 副反应 OH- L H+ N H+ OH- MOH MHY MOHY NY HY M(OH)n ● ● ● ● ● ● ML MLn H6Y ● ● ● ● ● ● ● ● ● ● ● ● [M] [Y] [MY] EDTA的副反应 Y: Y(H)： 酸效应系数 Y(N)： 共存离子效应系数 H+ N NY HY H6Y ● ● ● Y M + Y = MY 酸效应系数 Y(H)： [Y] aY(H)= = [Y] =(1+1[H+]+2[H+]2+…+6[H+]6) [Y] [Y]+[HY]+[H2Y]+…+[H6Y] = aY(H) ≥1 lg Y(H)～pH图 lgY(H) EDTA的酸效应系数曲线 金属离子的副反应系数 M M(L) =1+1[L] +2[L]2+…+n[L]n M(OH) =1 +1[OH-]+ 2[OH-]2+ …+ n[OH-]n 条件稳定常数 lg KMY = lgKMY - lgM - lgY + lg MY ≈ lgKMY - lgM - lgY = lgKMY -lg M(OH) - lg Y(H) 例 lgαY(H)= 13.51， lgαZn(OH)= 0 = 2.99 lgαY(H)= 6.45， lgαZn(OH)= 0 10.05 配位滴定中适宜pH条件的控制 配位滴定准确滴定条件： lgcM·KMY≥6.0 对于0.0100mol·L-1 的M, lgKMY≥8才能准确滴定 最高酸度 例如: KBiY=27.9 lgY(H)≤19.9 pH≥0.7 KZnY=16.5 lgY(H)≤8.5 pH≥4.0 KMgY=8.7 lgY(H)≤0.7 pH≥9.7 lgKMY= lgKMY-lg  Y(H)≥8, (不考虑 M) 有 lgαY(H) ≤lgK(MY) - 8 对应的pH即为pH低, csp=0.01mol·L-1， lgKMY≥8 最低酸度 金属离子的水解酸度－避免生成氢氧化物沉淀 对 M(OH)n 例 0.01mol/LFe3+ Fe(OH)3 Ksp=2.64×10-39 可求得：pH≤1.8 最佳酸度 金属指示剂也要求一定的酸度条件 M + Y = MY pH ＝12 时，用 0.01000mol·L-1 的 EDTA 溶液，滴定20.00ml，0.01000 mol·L-1 Ca2+离子 5.4 滴定曲线 影响滴定突跃的因素 影响滴定突跃的因素 配位滴定准确滴定条件： lgcM·KMY≥6.0 对于0.0100mol·L-1 的M, lgKMY≥8才能准确滴定 练习 1、下列因素，哪个不是EDTA 能够广泛用于滴定分析的原因？ A. EDTA能与很多的金属离子形成稳定配合物 B. 在多数情况下，EDTA与金属离子的配位比是1∶1 C. EDTA与金属离子配位时，一般能形成颜色更深的螯合物 D. EDTA与金属离子形成的配合物大多能溶于水 2、EDTA 是四元弱酸，当其水溶液pH  12 时，EDTA的主要存在形式为: A. H4Y