卤代化合物(Cl_Br_I)的合成-MA讲课文档.pptVIP

3.经重氮酮制备 不对称酮卤代时，有时无法得到单卤代产物。 此时，从酰氯或活泼酯经重氮酮合成α-卤代酮可以顺利得到单卤代产物。 重氮酮常用重氮甲烷的醚溶液加到相应的酰氯或活波酯中制得，也可以用三甲基硅重氮甲烷处理相应的酰氯制得。 重氮酮用相应的卤化氢处理即可高产率得到α-卤代酮。 3.1 应用重氮酮（由酰氯和重氮甲烷反应而来）合成α-溴化酮示例 3.2 应用重氮酮（由酰氯和TMSCHN2反应而来）合成α-溴化酮示例 * 第六十页，共六十三页。 4.酯与氯乙酸的双负离子或氯碘甲烷负离子反应 制备α-氯代酮 通过氯乙酸的双负离子对酯的加成可以得到相应的α-氯代酮，这一方法有广泛的通用性，也可以用于芳香酸酯。 另外通过氯碘甲烷负离子的负离子氯碘甲烷负离子也可以得到相应的α-氯代酮。 4.1 酯与氯乙酸的双负离子反应制备α-氯代酮示例 4.2 酯与氯乙酸的双负离子反应制备α-氯代酮示例 * 第六十一页，共六十三页。 5. 从Weinreb 酰胺制备 N-甲氧基-N-甲基酰胺做为易离去基团，可因与有机金属试剂在温和的条件下反应，以良好的收率生成酮。 若以N-甲氧基-N-甲基-2-卤乙酰胺与有机金属试剂作用就可以良好收率得到α-卤代酮。 N-甲氧基-N-甲基-2-卤乙酰胺很容易由相应的卤乙酰卤与N-甲氧基-N-甲基氯化铵反应得到。 5.1 酯与氯乙酸的双负离子反应