低温SCR脱硝催化剂研究现状.docxVIP

低温 SCR 脱硝催化剂研究现状 引言 氮氧化合物(NO ，NO ，N O)是空气污染的主要来源，他们能产生光化学烟 2 2 雾，酸雨，臭氧空洞以及温室效应。几乎所有的 NOx 都来自于运输和火力发电厂。因此控制 NOx 在空气中的排放是一个亟待解决的问题。在我国的燃煤电站中大多采用低 NOx 燃烧技术，而脱硝效率较高的选择性催化还原(SCR)技术则相对应用较少[1]。在国外 SCR 脱硝技术应用十分广泛。SCR 脱硝技术的核心是催化反应，成功开发用于催化反应的催化剂是关键。 商业上应用比较成功 SCR 脱硝催化剂主要是以钛钒基(V O 2 /TiO )与 WO3 5 2 或者 MoO3 的混合物[2]。虽然钒基催化剂有很高的活性和抵抗 SO 的能力，但是 2 还才存在很多缺点。这种催化剂在 300-400℃这样一个很窄的温度区间有活性， 在这个温度区间可以避免由 NH HSO 4 和(NH 4 ) S O 4 2 2 这样的硫酸铵盐引起的毛孔 7 堵塞[3]。这种高温 SCR 脱硝装置一把设在省煤器之后，空气预热器和脱硫装置之前，由于烟气未进行除尘处理，容易造成催化剂孔道堵塞，影响催化剂寿命。而低温 SCR 催化剂可以在能耗较低的情况下把催化剂布置在脱硫之后[4]，这样可以降低能耗，防止催化剂孔道堵塞，提高催化剂寿命。所以近年来开发低温高效、性能稳定的 SCR 脱硝催化剂成为学者们研究的热点。 SCR 的基本原理 选择性催化还原法(SCR)脱硝是在催化剂存在的条件下，采用氨、碳氢化合物或者 H 等作为还原剂，将烟气中的NOx 还原为 N 。 2 2 以 NH 作为还原剂用 SCR 还原 NOx 时的主要化学方程式为[5]： 3 4NO + 4NH + O 3 2 4N + 6HO 2 2 2NO 2 + 4NH + O 3 2 3N + 6HO 2 2 当以碳氢化合物作为还原剂时，碳氢化合物种类的不同导致其反应过程中的 中间产物有着明显的区别，但多数情况下都有 CO 的生成。这时，SCR 反应的 2 化学方程式[6]可以表示为： CxHy + mNO + (2x + y/–2 m)O 2 xCO 2 + m/2N 2 + y/2HO 2 当以 H 作为还原剂时，主要的化学方程式[7]为： 2 2NO + 4H + O 2 2 N + 4HO 2 2 H 2O 和SO 2 存在下催化剂失活[8-10]以及在低于200℃时较低的 N 2 反应选择性使得碳水化合物作为还原剂(HC-SCR,T 200℃)的工业技术的发展变的不可能。 而且要燃烧过量的碳氢化合物以防止过量的碳氢化合物对大气产生的污染，这会 产生更多的 CO [11]。相比之下 H 是一种环境友好型的试剂，低温 H -SCR 是一 2 2 2 种比现有的 NH -SCR 更好的 NOx 控制催化技术，在催化由 H O ，CO 和 SO 3 2 2 2 组成的工业废气中能得到更高的 N 转化率，催化剂能使用更长的时间[7]。 2 低温 SCR 催化剂 目前，有报道催化性能良好的低温 SCR 催化剂主要有金属氧化物催化剂、分子筛催化剂、炭基催化剂和贵金属催化剂等。 金属氧化物催化剂 近年来，一种或几种金属氧化物的混合物作为催化剂的活性成分因具有很好的低温催化活性而引起广泛关注，其中以 Mn 基催化剂低温活性尤为突出，关于Mn 的氧化物的研究最多，Ce 基的低温催化剂也有报道。 低温固相法制备的无载体 MnOx 催化剂用于低温(150℃)SCR 脱硝，NO 转化率可达 98% [12]。CHEN [13]报道了锰铬复合型催化剂 MnOx-CrOx 有很高的低温催化活性，实验研究表明在 Cr(Cr+Mn) 的摩尔比为 0.4，在 120℃低温下，空速 为 30000h-1 时该催化剂能使 98.5%的 NOx 全部转化为 N ，具有很高的活性和 N 2 2 选择性。HUANG [14]等报道了一种 V O 2 -CeO 5 /TiO 2 2 的 SCR 催化剂，实验表明， 煅烧温度为 400℃时制备的该催化剂有很高的活性，在 165℃低温，空速为 10000h-1 时 NO 的转化率可达到 99.2%。当煅烧温度高于 500℃时会生成 CeVO ， 4 这种物质会降低催化剂活性。煅烧温度低于 500℃时，Ce 不会与 V 发生反应， 催化剂表面主要是 CeO ，而且 V 2 O 能提高催化剂活性。这种 V 2 5 O -CeO 2 5 /TiO 有 2 2 很好的抗水能力，当 SO 单独存在时催化剂失活比 SO 和 H O 同时存在时更为 2 2 2 严重。陈志航[15,16等] 采用柠檬酸法合成了一系列铬锰及铁锰复合氧化物催化剂， 其