醋酸-醋酐-双乙烯酮.docx

PAGE2 / NUMPAGES2 目录 TOC \o 1-3 \h \z \u 第一部分 醋酸 2 一、概述 2 二、工艺技术 2 1、乙醇氧化法 2 2、乙烯氧化法 2 3、甲醇低压羰基合成法 3 4、甲醇羰基合成工艺方面的创新改进 3 5、二氧化碳转化法和生物法 4 三、供需情况 4 1、供应方面 4 2、消费量 7 3、消费结构 7 四、产业利润 13 第二部分 醋酐 14 一、概述 14 二、工艺技术 14 1、生产工艺 14 2、工艺比较 15 三、市场供需 15 1、 供应情况 16 2、需求情况 18 四、开工率及产业利润 19 第三部分 双乙烯酮 20 一、概况 20 二、工艺技术 20 1、生产工艺 20 2、行业问题 21 三、供需 22 1、供应 22 2、需求 23  第一部分 醋酸 一、概述 冰醋酸，又名冰乙酸，俗称醋酸，是由甲醇和CO羰基合成，作为化工行业中的中间品，是醋酸乙烯、醋酸酯、氯乙酸、醋酐等化工品的主要生产原料，同时也是PTA的反应体系溶剂。同时冰醋酸也广泛应用于印染、胶粘剂、合成纤维、医药、农药、染料及水处理等领域。近几年来随着不断发展，中国冰醋酸行业已处于成熟期，行业集中度高，供需关系较平衡，行业进入壁垒相对较高。 二、工艺技术 随着几十年的生产应用，醋酸生产技术也不断发展，目前主要有乙醛氧化法、乙烯氧化法、乙醇氧化法、轻烃液相直接氧化法和甲醇羰基合成法等生产方法。这些方法都具有各自的优势和特点，我国的醋酸生产工艺中，当前主要采用乙烯氧化法、乙醇氧化法和甲醇羰基合成法三种技术工艺。 1、乙醇氧化法 乙醇氧化法是我国国内最早采用的醋酸生产技术，至今此种工艺在国内已经具有几十年的生产实践经验。此技术是利用乙醇脱氧或者氧化制成乙醛，再将乙醛氧化为醋酸。此种技术采用经过几十年的技术改进，在节能降耗、三废治理等方面都有了很大的进步。但是此法原材料消耗量太大，生产成本高，利润相当低，难以大规模生产，因此在发达国家已淘汰，只有发展中国家还在采用。而目前我国国内绝大多数的小型装置都采用此法。 2、乙烯氧化法 乙烯氧化法于 20 世纪 60 年代是由 Hoechest-wacker 公司开发，其特点是不经乙醛，在催化剂作用下直接氧化为乙酸的生产方法，此方法简单，适用于生产能力较大的醋酸生产装置。此法在技术上竞争力极大，因此迅速获得业内青睐。我国在上世纪 80 年代也陆续引进了四条生产线，只是乙烯在我国较为稀缺，因此此法在我国并未广泛采用，但因其优势仍有可能成为特定地区、特定环境下生产醋酸的一种优势方案。 3、甲醇低压羰基合成法 甲醇羰基合成法在当前世界上醋酸生产方法中占主导地位，所生产的醋酸占全球醋酸总产量的 65% 以上。此法是以甲醇和一氧化碳为原料，经过羰基化合成醋酸。此方法主要以煤焦、天然气、重油为基本原理，适合用于煤化工相关产业，而且产生的副产物较少，污染少处理，催化剂活性比较高。但生产中由于腐蚀性较强，需要特种合金，造价高昂，因而项目投资较高。 甲醇羰基合成法可以分为高压法和低压法两种。高压法采用钴系催化物，反应条件为 250 ℃、70MPa。由于高压法成本高、能耗高、副产物多，所有逐步被低压法取代。低压法采用铑 - 碘催化剂，反应条件为 180℃、3.5MPa，目前已成为全球醋酸生产产业的主流技术 依据催化剂体系不同，各公司开发出各具特色的甲醇低压羰基合成工艺技术： 3.1 BP Cative工艺 BP公司在其传统工艺技术上，将铑系催化剂改为铱系催化剂，即为BP Cative工艺。该工艺采用铼、钌、锇等多种稀有金属为助催化剂，铱系催化剂的催化活性明显高于铑系,水含量较低时，铱系催化剂稳定性高，能耗低，丙烯等副产物少，并可在水含量≤5%（Vol，下同）下操作，可大大改进传统的甲醇羰基化过程，降低生产费用和投资。此外，因水含量降低，CO的利用效率提高，蒸汽消耗减少。Cative工艺首先在韩国三星公司的醋酸装置应用成功，目前重庆扬子江乙酰化工有限公司和南京也拟采用该工艺。 3.2塞拉尼斯AO Plus工艺 1980年，美国塞拉尼斯公司推出AO Plus工艺（酸优化法）。该工艺通过加入高浓度的无机碘（主要是碘化锂）改变催化剂的组成，使反应器在低水含量4%～5%下运行，提高了羰基化反应的产率和精制能力。该工艺采用特殊的专利技术，可使醋酸的产率达99%，反应速率也非常快，产品残留的总碘含量低于5×10-12。 3.3塞拉尼斯Silverguard工艺 塞拉尼斯公司针对AO Plus工艺在高碘含量下易造成设备腐蚀、产品中