助剂工艺及化学复习题.ppt

自由基捕获剂 第四道防线 受阻胺类光稳定剂(HALS)。 通过捕获自由基、分解过氧化物、传递激发态能量等多种途径，赋于聚合物以高度的稳定性。 5.2 光稳定剂作用机理 第六十页，共一百一十一页。 4．厚度和用量 薄制品和纤维要求加入的紫外线吸收浓度较高；而厚制品的则较低。 这是由于制品愈厚，紫外线透入到一定深度后，即被完全吸收，被内外层承受了，所以耐光性好，所需的浓度低；同时加入到塑料中的紫外线吸收剂，由于扩散作用，往往都会集中在聚合物外表的非结晶区内，所以表面层实际的防护能力，往往要比预料的高好多倍。 因此不必添加高浓度的紫外线吸收剂，光稳定剂的添加量太高时，超过相容性时，会产生喷霜现象。 5.4 光稳定剂的选用 第六十一页，共一百一十一页。 5.5 光稳定剂在聚合物中的应用 1. 光稳定效果的测定 光稳定剂应用效果的测试，即耐候性试验。 一般采用两种方法： 一是户外大气曝露(户外曝晒)； 二是人工加速老化 知识点4 第六十二页，共一百一十一页。 助剂化学及工艺学 Addictive chemistry and Technology 第六章 阻燃剂 第六十三页，共一百一十一页。 6.1 概述 1 阻燃剂的概念 塑料、橡胶、纤维都是有机化合物，均具有可燃性，极易在一定条件下燃烧。其燃烧过程是一个复杂的剧烈的氧化过程，常伴有火焰、浓烟、毒气等产生。 燃烧时使更多的聚合物或难于分解的物质分解，产生更多的可燃物，造成火灾，危及人们的生命和财产。 能够增加材料耐燃性的物质叫阻燃剂。 第六十四页，共一百一十一页。 6.2 聚合物的燃烧和阻燃剂的作用机理 1 燃烧机理 维持燃烧的三要素：可燃物，氧，热。 (1)加热阶段 (2)降解阶段 (3)分解阶段：温度上升到一定程度时，发生裂解，产生低分子物： ①可燃性气体，H2、CH4、C2H6、CH2O、CH3COCH3、CO等； ②不燃性气体，CO2、HCl、HBr等； ③液态产物，聚合物部分解聚为液态产物； ④固态产物，聚合物可部分焦化为焦炭，也可不完全燃烧产生烟尘粒子等。 (4)点燃阶段：、 (5)燃烧阶段 知识点1 第六十五页，共一百一十一页。 2 聚合物燃烧性标准 聚合物的燃烧性可用燃烧速度和氧指数来表示。 氧指数是指试样像蜡烛状持续燃烧时，在氮-氧混合气流中所必须的最低氧含量。 6.2 聚合物的燃烧和阻燃剂的作用机理 知识点2 目前氧指数法不仅仅限于塑料(包括薄膜和泡沫塑料)，在纤维，橡胶等方面都已得到广泛应用，也用于阻燃机理的研究 。一般OI≥27的物质为阻燃物质。 熄 第六十六页，共一百一十一页。 3 阻燃机理 保护膜机理 不燃性气体机理 冷却机理 终止链锁反应机理 协同作用体系 6.2 聚合物的燃烧和阻燃剂的作用机理 知识点3 第六十七页，共一百一十一页。 保护膜机理 阻燃剂在燃烧温度下形成了一层不燃烧的保护膜，覆盖在材料上，隔离空气而阻燃。 (l)玻璃状薄膜：阻燃剂在燃烧温度下分解成为不挥发、不氧化的玻璃状薄膜，覆盖在材料的表面上，可隔离空气(或氧)，且能使热量反射出去或具有低的导热系数，从而达到阻燃的目的。 例：硼酸和水合硼酸盐，加热时形成玻璃状涂层，覆盖于聚合物之上。 6.2 聚合物的燃烧和阻燃剂的作用机理 (2)隔热焦炭层：阻燃剂在燃烧温度下可使材料表面脱水炭化，形成一层多孔性隔热焦炭层，从而阻止热的传导而起阻燃作用。 例：经磷化物处理过的纤维素，当受热时，纤维素首先分解出磷酸，它是一种很好脱水作用的催化剂，与纤维素作用的结果，脱去水分留下焦炭。 第六十八页，共一百一十一页。 不燃性气体机理 阻燃剂能在中等温度下立即分解出不燃性气体，稀释了可燃性气体和冲淡燃烧区氧的浓度，阻止燃烧发生。 形成隔绝空气的气体防护层 例：含卤阻燃剂，有机卤素化合物受热后释出HX。 6.2 聚合物的燃烧和阻燃剂的作用机理 第六十九页，共一百一十一页。 冷却机理 阻燃剂能使聚合物材料的固体表面在较低温度下熔化，吸收潜热或发生吸热反应，大量消耗掉热量，从而阻止燃烧继续进行。 例：氢氧化铝和氢氧化镁。 6.2 聚合物的燃烧和阻燃剂的作用机理 第七十页，共一百一十一页。 终止链锁反应机理 阻燃剂的分解产物易与活性游离基作用，降低某些游离基的浓度，使作为燃烧支柱的链锁反应不能顺利进行。 例：卤系阻燃剂 6.2 聚合物的燃烧和阻燃剂的作用机理 第七十一页，共一百一十一页。 在卤素氟、氯、溴、碘中，氟由于太活泼，而形成的氟分子又较稳定，所以阻燃性不好，有时氟与其他卤素一起使用，可增加化合物稳定性，减少化合物毒性。碘元素形成的化合物不稳定，常温下易分解，且价格昂贵，故也