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* * 解决失活问题的方法 1、改进催化剂--加强耐高温、抗毒性。 2、采用“ 中期活性”设计反应器--反应器设计时打出充分的余量。 3、严格控制操作条件--控制原料气中毒物的含量及反应温度等。 4、优化操作,弥补活性下降--催化剂活性下降后,采用例如升温等方法弥补。 * 第六章 气固相催化固定床反应器 * 基本问题 温度、浓度分布,气相压降,转化率及催化剂用量 选择固定床反应器的原则--什么反应需要用固定床反应器? 气固相催化反应首选--非常普遍 如,合成氨、硫酸、合成甲醇、环氧乙烷乙二醇、苯酐及炼油厂中的铂重整等。 * 流体在固定床反应器内的传递特性 气体在催化剂颗粒之间的孔隙中流动,较在管内流动更容易达到湍流。 气体自上而下流过床层。 * 床层空隙率εB:单位体积床层内的空隙体积(没有被催化剂占据的体积,不含催化剂颗粒内的体积)。 若不考虑壁效应,装填有均匀颗粒的床层,其空隙率与颗粒大小无关。 * 壁效应:靠近壁面处的空隙率比其它部位大。 为减少壁效应的影响,要求床层直径至少要大于颗粒直径的8倍以上。 * 颗粒的定型尺寸--最能代表颗粒性质的尺寸为颗粒的当量直径。对于非球形颗粒,可将其折合成球形颗粒,以当量直径表示。方法有三,体积、外表面积、比表面积。 体积:(非球形颗粒折合成同体积的球形颗粒应当具有的直径) 外表面积: (非球形颗粒折合成相同外表面积的球形颗粒应当具有的直径) * 比表面积: (非球形颗粒折合成相同比表面积的球形颗粒应当具有的直径) 混合粒子的平均直径:(各不同粒径的粒子直径的加权平均) * 气体流动通过催化剂床层,将产生压降。 压降计算通常利用厄根(Ergun)方程: * 可用来计算床层压力分布。 如果压降不大,在床层各处物性变化不大,可视为常数,压降将呈线性分布(大多数情况)。 * 例6.1 在内径为50mm的管内装有4m高的催化剂层,催化剂的粒径分布如表所示。 催化剂为球体,空隙率εB=0.44。在反应条件下气体的密度ρg-3,粘度μg=2.3×10-5kg.m-1s-1,气体的质量流速G-2s-1。求床层的压降。 * 解:①求颗粒的平均直径。 ②计算修正雷诺数。 * ③计算床层压降。 * 固定床催化反应器的设计 绝热型 换热型 * * * 操作方式: 绝热、换热两种;操作方式的不同,反应器的结构就不同。 操作方式由反应的热效应和操作范围的宽窄及反应的经济效益等决定。 从反应器的设计、制造及操作考虑,绝热型比较简单。 从设计上讲,基本方程是一样的。 * 设计固定床反应器的要求: 1生产强度尽量大 2气体通过床层阻力小 3床层温度分布合理 4运行可靠,检修方便 计算包括三种情况: 1设计新反应器的工艺尺寸 2对现有反应器,校核工艺指标 3对现有反应器,改进工艺指标,达到最大生产强度。 * 模型化 对于一个过程,进行合理的简化,利用数学公式进行描述,在一定的输入条件下,预测体系输出的变化。 对同一个体系,根据不同的简化和假定,可以构造不同的模型。 不同的简化和假定,也决定了模型必然含有一些参数,以修正模型与实际体系的差异。 根据不同的简化和假定,分为几种不同层次的模型。 * 非等温条件下的宏观动力学 对于球形催化剂在非等温条件下的宏观动力学,可由以下方程联解: 几乎没有可能解析解,通常采用数值解。 * 说明: 有多图,一个γ一张图。 图中: * 内扩散与复合反应选择性 分三种情况讨论 1、两个独立并行的反应 * * 2、平行反应 例 * * 3、连串反应 * 也就是说,对连串反应,内扩散导致选择性下降。 对内扩散阻力大(η0.2),且有效扩散系数相等的情况下,可以推导得: 推导过程见:Charles G. Hill: An Introduction to Chemical Engineering Kinetics Reactor Design ISBN 0-471-39609-5 * 流体与催化剂表面的传质传热 前面讨论的内容,基于催化剂表面的温度、浓度。但催化剂表面的温度浓度难于测量。 本节讨论催化剂表面的温度浓度与气流主体的温度浓度之间的关系,通过可测量的量建立动力学关系。 属外扩散过程 * 传质 由于催化剂表面存在滞流边界层,气流主体浓度与催化剂颗粒表面浓度存在差异。在滞流层内有浓度差,必然存在扩散。 * 气相传质系数kg 整个传质方程的核心,总包了各种条件对传质的影响。 由实验关联式计算。关联式之一: * * 比表面当量直径:单颗催化剂的外表面积折合成直径为dS的球形颗粒应有的外表面积。 注意Re的不同定义。 传质对反应的影响 * Da为反应速率与扩散速率的比值,反映了体系中外扩散
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