物理化学相平衡优秀课件.ppt

. 精馏原理：将液态混合物同时经多次部分气化和部分冷凝 部分冷凝时气相 部分气化时液相 →易挥发组分纯B →难挥发组分纯A 具有最高(低)恒沸点的二组分系统：精馏后只能得到一个纯组分+恒沸混合物，不能同时得到两个纯组分 §6-6 二组分液态部分互溶及完全不互溶系统的气—液平衡相图 1．部分互溶液体的相互溶解度 水(A)—苯酚(B)系统 共轭溶液：两个平衡共存的液层 MC——苯酚在水中的溶解度曲线 NC——水在苯酚中的溶解度曲线 C点——高临界会溶点或高会溶点： 当高于C点温度时，苯酚和水 可以按任意比例完全互溶 具有高会溶点的系统： 常见的还有水—苯胺，正己烷—硝基苯，水—正丁醇等 水—三乙基胺 18℃以下能以任意比例完全互溶 18℃以上却部分互溶 ——具有低临界会溶点或低会溶点系统 水—烟碱 60.8℃以下完全互溶 208℃以上完全互溶 两温度之间部分互溶 ——具有封闭式的溶解度曲线 ——有两溶点：高会溶点(在上)和低会溶点(在下) 苯—硫 163℃以下部分互溶 226℃以上部分互溶 两温度之间完全互溶 ——有两会溶点：低会溶点位于高会溶点的上方 其 它 （1）气相组成介于两液相组成之间的系统 2．部分互溶系统的温度—组成图 水(A)—正丁醇(B)系统 P、Q分别为水和正丁醇沸点 ML1、NL2：相互溶解度曲线 PL1、 QL2 ：气液平衡的液相线 PG、QG：气液平衡的气相线 L1GL2：三相线 相区：分析 三相线对应的温度－共沸温度 F = C–P+1=2–3+1=0 三相线 水(A)—正丁醇(B)系统 （组成不变、量变） a→d加热过程分析： 刚离开：l1 + g （l2消失） a点：两共轭液相（量、组成） b点 刚到达：l1 + l2 c点： d点 液相消失 气相升温 l1、g两相的量及组成均变 l1、l2两相的量及组成均变 压力足够大时的温度—组成图： p足够大时：泡点会溶点 相图分为两部分： 上：有最低恒沸点的气－液相图 下：二液体的相互溶解图 压力对液体的相互溶解度曲线影响不大 水(A)—正丁醇(B)系统 （2）气相组成位于两液相组成的同一侧的系统 三相平衡时： 气相点位于三相线一端 第六章 相 平 衡 相平衡原理 ——化学化工生产中单元操作(蒸馏、结晶等) 的理 论基础 ——在冶金、材料、采矿、地质等生产中也必不可少 相平衡研究内容： 表达相平衡系统的状态如何随其组成、温度、压力 等而变化 两种方法： 数学公式——如克拉佩龙方程、拉乌尔定律等等 相图——直观 本章主要介绍相律和一些基本的相图，以及如何由实验数据绘制相图、如何应用相图等等。 §6-1 相律 相律是Gibbs 1876年由热力学原理导出，用于确定相平衡系统中能够独立改变的变量个数 相—系统中物理性质和化学性质完全相同的均匀部分 相数—系统内相的数目，用P表示 1. 基本概念 （1）相和相数 反应系统 有两个固相，一个气相，总相数P = 3 （2）自由度和自由度数 自由度是指维持系统相数不变情况下，可以独立改变的变量（如温度、压力、组成等），其个数为自由度数，用F表示。 纯水气、液两相平衡系统： 任意组成的二组分盐水溶液与水蒸气两相平衡系统： 变量：T，p，x 但 固体盐、盐的饱和水溶液与水蒸气三相平衡： 变量：T，p，x 但 变量：T，p 但 2. 相律 相律：确定系统的自由度数 自由度数 = 总变量数－非独立变量数 = 总变量数－关联变量的方程式 总变量数：包括温度、压力及组成 S种物质分布于P个相中的每一相 一相中有S个组成变量 P个相中共有PS个组成变量 系统总的变量数为： 方程式数： 每一相中组成变量间 每一种物质，化学势相等的方程式数= P－1 S 种物质，化学势相等的方程式数= S（P－1） P个相中共有P个关联组成的方程 平衡时每种物质在各相中的化学势相等，即 ... … 若存在R个独立的化学平衡反应，每一个反应 若还有R′个独立的限制条件 则系统中关联变量的方程式个数为: R个独立平衡反应对应R个方程式 相律： —— Gibbs相律 自由度数 = 总变量数－关联变量的方程式 C为组分数 3. 几点说明 （1）推导时，假设每一相中S 种物质均存在，实际情况与此不符也成立：某一相中若不存在某物质时，组成变量少一个，化学势方程式也减少一个。 （2）相律中的2表示系统整体的温度、压力皆相同。与此条件不符的系统，如渗透系统，则需修正补充。 （3）相律中的2表示只考虑温度、压力