第四章-热力学函数与定律-1.pptxVIP

; ;结构化学 量子化学 化学热力学（含统计热力学） 化学动力学 电化学 胶体与界面化学 催化化学 光化学; ; 8）电解质溶液 第八章 9）可逆电池电动势 第九章 电化学 10）电极过程 第十章 11）表面化学与胶体化学 第十一章 12）相平衡 第十二章 13）统计热力学基础 第十三章 14）量子化学计算应用 第十四章; 绪 论 一、物理化学的任务和研究内容 1. 物理化学的任务 物理化学是以物理的原理和实验技术为基础，研究化学体系的性质和行为；从研究化学现象和物理现象之间的相互联系入手，探求化学变化中具有普遍性的基本规律的一门科学。 物理化学主要是为了解决生产实际和科学实验中向化学提出的理论问题，揭示化学变化的本质，更好地为生产实际服务。; 宏观上，化学变化总是包含或者伴随着各种物理现象：;植物中的叶绿素受光照后，可以把二氧化碳和水合成碳水化合物;地球上最重要的化学反应——光合作用（Photosynthesis）;电能 化学能; 微观上，化学反应仍然与物理过程密不可分：;2.物理化学的研究内容; ;1、遵循“实践—理论—实践”的认识过程，分别采用归纳法和演绎法，即从众多实验事实概括到一般， 再从一般推理到个别的思维过程。;热力学方法 —— 以大量质点所组成的宏观体系作为研究对象，以三个经典热力学定律为基础，用一系列热力学函数及其变量，描述体系从始态到终态的宏观变化，而不涉及变化的细节。经典热力学方法只适用于平衡体系。;统计力学方法 —— 用概率规律计算出体系内部大量质点微观运动的平均结果，从而解释宏观现象并能计算一些热力学的宏观性质。;十九世纪前期建立的道尔顿原子论和阿夫加德罗分子论； 1840年盖斯的热化学定律； 1869年的门捷列夫元素周期律；热力学第一定律和第二定律 ； 1876年吉布斯的多相平衡体系的相律关系； 1884年范特霍夫创立的稀溶液理论 ； 1886年阿累尼乌斯提出了电离学说 ； 这些理论的建立都为物理化学的形成和发展奠定了基础。; 1887年德国科学家奥斯特瓦尔德W.Ostwald和荷兰科学家范特霍夫（J.H.Van’t HoH）合办《物理化学杂志》创刊，标志着物理化学成为一门独立的学科分支。 ;; J. W.Gibbs在热力学、冶金学、矿物学、岩石学、生理学等诸多领域都有着重要发现与巨大建树， 尤其是他将热力学理论、物理化学科研实践与数学完美结合，建立了同时代人难以破译的相平衡理论——“相律”，从而极大地简化了一大批工业生产过程并使之成本下降，例如 :制冷、冶炼、燃烧、能源工程以及合成化学品、陶瓷、玻璃和肥料的大批量生产，从此化学才得以成为世界上规模最大的工业基础。;1906年以后： （1） Lewis提出逸度和活度概念以及测定方法，化学热力学的全部基础已经具备。 （2） Laue和Brag对X射线晶体结构分析的创造性研究，为经典的晶体学向近代结晶化学的发展奠定了基础。 （3） Arrhnius关于化学反应活化能的概念，以及Bodenstein和Nernst关于链反应的概念，化学动力学的发展迅速。; 20世纪20～40年代是结构化学大发展时期，这时的物理化学研究已深入到微观的原子和分子世界，改变了对分子内部结构的复杂性茫然无知的状况。 第二次世界大战后到60年代期间，物理化学以实验研究手段和测量技术，使物理化学的研究对象超出了基态稳定分子而开始进入各种激发态的研究领域。 20世纪70年代以来，分子反应动力学、激光化学和表面结构化学代表着物理化学的前沿阵地。研究对象从一般键合分子扩展到准键合分子、原子簇、分子簇和非化学计量化合物。在实验中不但能控制化学反应的温度和压力等条件，进而对反应物分子的内部量子态、能量和空间取向实行控制。 ; 与此同时，1968年L.Onsager因研究不可逆过程热力学理论和1977年I．Prigogine因创立非平衡热力学提出耗散结构理论而分别获得诺贝尔化学奖，这标志着非平衡态热力学研究取得了突破性的进展，化学热力学进入新时代。 ;; 21世纪生物热力学和热化学研究，如细胞生长过程的热化学研究、蛋白质的定点切割反应热力学研究、生物膜分子的热力学研究等成为热力学领域的研究热点。 21世纪物理化学家的问题甚多，例如： 研究