第四章-热力学函数与定律-3.pptxVIP

§3. 热化学—— 化学反应过程的△U和△H; 将过程函数与体系容量性质(状态函数变化量)联系在一起。;影响热效应的因素有： （1）反应的本性； （3）反应物的存在形态； （2）反应的温度； （4）反应方程式的写法。;（3）注明反应体系中各物质的存在形态，包括s，l，g，晶型等。注意上、下标！！ C(石墨) + O2(g) ==== CO2(g) （4）若不注明，则指标准态;3.恒压热效应与恒容热效应的关系;产物是理想气体或凝聚态物质都有：ΔrUⅢ=0 则：ΔrHⅠ= ΔrUⅡ+ p1(V 2－V1) ΔrHⅠ是恒压热效应， ΔrUⅡ是恒容热效应 即：恒压热效应 = 恒容热效应 +pΔV ΔrH = ΔrU +p ΔV （1）对凝聚态反应体系： ΔV≈0 则：恒压热效应 ≈恒容热效应， ΔrH ≈ ΔrU 或 ΔrHm ≈ ΔrUm;（2）纯气相反应或有气体参与的多相反应 其中的气体可视为理想气体， pΔV = RT Δn(g) 即：ΔrH = ΔrU +pΔV = ΔrU + RTΔn(g) 或： ΔrHm = ΔrUm+ RT ∑νB(g);若一个化学反应可以沿不同途径完成：; 则有: Qp = Q’p,1 + Q”p,1 = Q’p,2 + Q”p,2 + Q”’p,2 = Q’p,n + Q”p,n + ······ + Q(n+1) p,n 即，热化学方程可以进行代数式一样的加减运算, 故，热效应也可以进行对应的运算。 在无有效功的条件下，△rH = Qp，因此，热效应的代数和运算就是状态函数的代数和运算。 ;盖斯定律： 一个化学反应不论是一步完成还是分成几步完成，它的热效应总是相同的，即化学反应的热效应只与起始状态和终了状态有关，而与变化途径无关。; C(石墨) + O2(g) === CO2(g) △rHm(1) 可测 －) CO (g) + 0.5O2(g) === CO2(g) △rHm(2) 可测 C(石墨) + 0.5O2(g) === CO(g) △rHm = △rHm(1) － △rHm(2) ; 运用盖斯定律求反应热效应，需要大量热效应数据。因此需要建立热化学数据库！ 在热化学数据库中，收集了大量反应的恒压热效应，主要有：;标准生成热 ▲定义：在指定条件（pΘ,T）下，由稳定单质元素反应生成1mol化合物时的热效应。记为： 其中B代表所生成的化合物。 特别提醒： (1) 单质：非单质间的反应不能构成“生成反应”。 CO(g) + 0.5O2(g) ==== CO2(g);(2) 稳定：在给定的条件下，最稳定的单质形态。 规定稳定单质的标准生成热 = 0 (3) 1mol化合物：在热化学反应方程式中化合物的计量系数必须为1。 2Al(s) + 1.5O2(g) ==== Al2O3(s);▲利用标准生成热计算化学反应的热效应;＝;特别提醒： (1)可燃物：要分清是燃烧物还是助燃物。 (2) 1mol可燃物：燃烧物的计量系数必须为1。 CO(g) + 0.5O2(g) ==== CO2(g) 2CO(g) + O2(g) ==== 2CO2(g) (3) 完全燃烧：通常指产物达到最高氧化态。 如： C→CO2，H→H2O，S→SO2，等等。 此外，N→N2，Cl →Cl2，……。 规定完全燃烧产物和不可燃物的标准燃烧热 = 0 。 ;▲利用标准燃烧热计算化学反应的热效应;＝;解：（1）由单质生成环丙烷的反应为： ;（2）;[例4-7] 葡萄糖[C6H12O6(s)]在人体中有氧代谢方式是： C6H12O6(s) + 6O2(g) == 6CO2+6H2O(l) 产物为乳酸[C3H6O3(s)]的无氧代谢(如激烈运动)的方式是： C6H12O6(s) == 2C3H6O3(s) 若一个成人每天需摄入10000kJ的热量来维持身体的正常发育，且其中5%的热量是靠无氧代谢的方式获得。问：一个成人每天需要补充多少葡萄糖？已知在人体温度为37C°下，葡萄糖和乳酸的标准燃烧焓为-2820kJ·mol-1 和 -1364 kJ·mol-1 。葡萄糖的摩尔质量为180×10-3kg ·mol-1 。;∴所需的葡萄糖为;