仪器分析第二章电位与电导分析法山东大学期末考试知识点复习1.pdfVIP

第二章 电位与电导分析法 重点内容概要 一、电位分析法 1．电位分析根本原理与过程 将两支电极(如饱与甘汞电极与玻璃电极)放入溶液，测量时 (1)两支电极间电位差△E=E 一 E 十 E = E ； + － L 测 (2)在两支电极间施加一个反向外加电压 E ，且 E =E ， 外 外 测 并使外加电压随两支电极间电位变化； (3)E 与 E 大小相等，方向相反，那么电路中I=0，即测定 外 测 过程中并没有电流流过电极； (4)电位分析时两支电极分别称为参比电极与指示电极； (5)由于参比电极保持相对恒定，测定不同溶液时，两电极间 电动势变化反映指示电极电位变化，指示电极电位与试样溶液中待测 组分活度有关，故由电动势大小可以确定待测溶液活度 (常用浓度代 替)大小。 2 ．液体接界电位(E ) L 液体接界电位：在两种不同离子溶液或两种不同浓度溶液接触界面 上，存在着微小电位差，称之为液体接界电位。 液体接界电位产生是由于两种溶液中存在各种离子具有不同迁移 速率而引起。如果两种溶液组成一样，浓度不同，接触时，高浓度区 向低浓度区扩散，由于正负离子迁移速率不同，溶液两边分别带有电 荷，也出现液界电位。 3 ．参比电极与指示电极 第 1 页 参比电极：电极电位不随测定溶液与浓度变化而保持相对恒定电 极。 指示电极：电极电位随测量溶液与浓度不同而变化。 三种参比电极：标准氢电极(标准，不常用)；甘汞电极；银－氯 化银电极。 五种指示电极： ①第一类电极——金属－金属离子电极，一个相界面； ②第二类电极——金属－金属难溶盐电极，两个相界面 (常用 作参比电极)； ③第三类电极——汞电极； ④惰性金属电极； ⑤膜电极——最重要一类电极。 4．膜电极(离子选择性电极)——最重要一类电极 (1)特点：仅对溶液中特定离子有选择性响应。 (2)膜电极关键是选择膜敏感元件。 (3)敏感元件有单晶、混晶、液膜、高分子功能膜及生物膜等。 (4)膜内外被测离子活度不同从而产生电位差。 将膜电极与参比电极一起插到待测溶液中，那么电池构造为 (5)当膜电极放入待测溶液中时，敏感膜位于待测溶液与内充溶 液之间。内外参比电极电位值固定，且内充溶液中离子活度也一定， 那么电池电动势 (6)膜电极作为 指示电极时，其电极电位 第 2 页 包括：膜电位、内参比电极电位、不对称电位与液接电位。 5．离子选择性电极种类 (1)晶体膜电极 以晶体构成敏感膜。典型代表：氟电极。 (2)玻璃膜电极 (玻璃电极) 以特制极薄玻璃构成敏感膜。典 型代表：pH 测量用玻璃电极。 (3)流动载体膜电极 (液膜电极) 负载含有液体离子交换剂有 机溶剂 (不溶于水)微孔膜构成液膜 (敏感元件) ，离子交换剂可以在液 膜一试液两相界面间来回迁移，传递待测离子。 典型代表：钙电极。 (4)敏化电极 敏化电极是指气敏电极、酶电极、细菌电极及 生物电极等。这类电极构造特点是在原电极上覆盖一层膜或物质，使 得电极选择性提高。典型代表：氨电极。 (5)其他类型膜电极 6