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羧酸的C=O基： l--1760～1700 cm-1 C=O伸缩振动（s） k--3300～2500 cm-1 O-H伸缩振动（很宽、特征峰） m--1300 ～1200 cm-1 C-O伸缩振动 n--955 ～915 cm-1 O-H（面外变形、s、较特征） k 吸收带非常宽，是因形成氢键而缔合的－OH伸缩振动，成一系列多重叠峰。 第62页，共100页，编辑于2022年，星期二 6.醇类 O-H 3700?3200 cm-1 确定 醇、酚、酸。 在非极性溶剂中： 浓度较小时，峰形尖锐，强吸收； 浓度较大时，发生缔合作用，峰形较宽。 第63页，共100页，编辑于2022年，星期二 从上述讨论中可以看到：基团的特征吸收大多集中在4000～1350cm-1区域内，因而这一段频率范围称为基团频率区(或特征频率区)，而1350～650cm-1的低频区称为指纹区。 用一组相关峰可以更确定地鉴别官能团，这是应用红外光谱进行定性鉴定的一个重要原则。 第64页，共100页，编辑于2022年，星期二 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 C-H，N-H，O-H N-H C?N C=N S-H P-H N-O N-N C-F C-X O-H O-H（氢键） C=O C-C，C-N，C-O =C-H C-H C?C C=C 常见基团的红外吸收带 特征区 指纹区 第65页，共100页，编辑于2022年，星期二 6-4 红外吸收光谱仪 两种类型：色散型 干涉型（傅里叶变换红外光谱仪） 第66页，共100页，编辑于2022年，星期二 第67页，共100页，编辑于2022年，星期二 内部结构 第68页，共100页，编辑于2022年，星期二 傅里叶变换红外光谱仪工作原理图 光源 干涉仪 样品池 检测器 计算机 记录仪 没有色散元件，增加了干涉仪和计算机。 第69页，共100页，编辑于2022年，星期二 色散型红外分光光度的结构和紫外一可见分光光度计大体一样，也由光源、吸收池、单色器、检测器以及记录显示装置组成。两者最基本的一个区别是，前者的吸收池是放在光源和单色器之间，后者则是放在单色器的后面 。 UV-Vis: 光源 单色器 吸收池 检测器 IR: 光源 吸收池 单色器 检测器 第70页，共100页，编辑于2022年，星期二 对于同一类型的化学键，偶极矩的变化与结构的对称性有关。如C＝C双键在下述三种结构中，吸收强度的差别非常大： 原因：对于C＝C双键来说。结构(1)的对称性最差，因此吸收较强，而结构(3)的对称性相对来说最高，故吸收最弱。 第30页，共100页，编辑于2022年，星期二 （2）对于同一试样，在不同的溶剂中，或在同一溶剂中不同浓度的试样中，由于氢键的影响以及氢键强弱的不同，使原子间的距离增大，偶极矩变化增大，吸收增强。 如：醇类的OH基在四氯化碳溶剂中伸缩振动的强度比在乙醚溶剂中弱得多。而在不同浓度的四氯化碳溶液中，由于缔合状态不同，强度也有很大差别。 第31页，共100页，编辑于2022年，星期二 （3）谱带的强度与振动形式有关。 强极性基团的红外振动吸收带，其强度要比紫外及可见光区最强的电子跃迁小2～3个数量级。由于红外光谱的能量较低，测定时必须用较宽的狭缝，这样就使测得的红外吸收带的峰值及宽度，受所用狭缝宽度强烈影响。同一物质的摩尔吸光系数ε随不同仪器而改变。因此ε在定性鉴定中用处不大。 ■由基态跃迁到第一激发态，产生一个强的吸收 峰---基频峰；由基态直接跃迁到第二激发态，产 生一个弱的吸收峰---倍频峰。 第32页，共100页，编辑于2022年，星期二 6-3 红外吸收光谱与分子结构的关系 一、基团的特征吸收峰与相关峰 ■基团频率：在有机物分子中，各种基团 （官能团）都有自己特定的红外吸收区域。 能代表该基团存在并有较高强度的吸收峰 位置，称为该基团（官能团）的特征频率 （基团频率）。 ■特征吸收峰：对应的吸收峰称为该基团 （官能团）的特征吸收峰。 第33页，共100页，编辑于2022年，星期二 ■相关峰：一个官能团除了有特征峰外，还有 很多其它的振动形式吸收峰，通常把这些相 互依存而又可相互佐证的吸收峰，称为相关 峰。 2800 ? 3000 cm-1 —CH3 特征峰； 1650 ? 1850 cm-1 —C=O 特征峰； 基团所处化学环境不同，特征峰出现位置变化 —CH2—