有机合成化学全面总结.pptVIP

羰基是极性基团，其中碳呈正电性。在反应中表现为亲电的特性，与各种亲核试剂反应形成碳-碳键或碳与其它原子的键，是构筑有机分子较为重要的官能团。如反应性能够转换，不仅能与亲核试剂反应，还能与亲电试剂反应。 1. 有机锂化合物与羰基化合物反应 2. 有机锂化合物和CO2、羧酸的反应 3. 有机锂化合物和金属卤化物的反应 有机铜试剂 包括有机铜及锂的有机铜两类化合物, 有机铜锂试剂表示为R2CuLi，比有机铜（I）试剂更稳定活泼。R2CuLi是一种双金属络合物，溶解性好，活性高，选择性好 . 1．与α，β-不饱和酮的共轭加成反应 2．与酰卤的作用 3．与环氧化合物反应 膦叶立德的结构和制备 膦叶立德 结构特征表明是一类强亲核试剂，但与一般的碳负离子不同，极大多数都稳定存在。具有特殊化学活性，能发生多种有机反应，是有机合成的重要中间体，广泛用于碳-碳键的形成。 1．与羰基化合物的反应 2．酰化反应 3．偶联反应 有机硼试剂 硼氢化反应 烃基硼烷是由硼烷BH3(通常以气态二聚体二硼烷B2H6存在) 对烯烃或炔烃的加成得到的 硼氢化反应是一个协同过程，是通过四元环过渡态进行的。该过渡态是由极性硼氢键对碳碳双键加成形成的，在硼氢键中，硼原子显正电性，反应的立体化学（B和H的顺式加成）和极性取代基有间接效应都支持了这种机理。 1．氧化反应 2．质子分解反应 3．羰基化反应 4. 共轭加成反应 5．偶联反应 6．异构化反应 7．置换反应 当活性相近或活性更高的烯烃存在时，烃基硼烷中的烃基可以部分或全部地被置换 有机硅试剂 硅有机化合物如芳基硅烷、乙烯基硅烷等具有多种反应性能，能发生多种类型反应，广泛用于有机合成。 硅原子电子结构 3s23p23d0, p轨道能量较高，不能与碳的2p轨道有效重叠。因此含Si-C键的化合物均不稳定。由于具有3d空轨道，可形成配位键如SiF62-。 1．芳基硅烷的制备 2．乙烯基硅烷的反应,发生加成，氧化，缩合，酯化，取代等反应 2、Stille偶联反应 1、Suzuki偶联反应 3、Negishi偶联反应 4、Heck反应 钯试剂催化偶联反应 第六章 逆合成分析法与合成路线设计 Chapter 6 6.1 逆合成分析法 6.2 合成路线设计 逆合成分析法概念 逆合成分析法 合成路线设计实例 复杂合成路线设计 合成路线的评价 逆合成分析法 ◆传统有机合成过程： ◆逆合成分析法： 一级前体A B C 二级前体DEFGMN… * ◆逆合成分析法：由合成目标逆推到合成用起始原料的方法。该方法对现代合成化学是复杂有机化合物合成的独特有效途径。 合成子 ◆ Corey的定义:合成子是指分子中可由相应的合成操作生成该分子 (或用反向操作使其降解)的结构单元。 * ◆ 有效合成子的产生必须以合成的有理结构和反应为依据。亲电体和亲核体相互作用可以形成碳-碳、碳-杂原子及环状结构，从而建立起分子骨架。 目标分子 亲电体 亲核体 给予合成子 (donor synthon) 简称为d合成子 接受合成子 (acceptor synthon ) a合成子 带负电 带正电 ◆与合成子相应的化合物或能够起合成子作用的化合物称为等价试剂。例如： 合成子 等价试剂 -CN KCN -CH2CHO CH3CHO +CH2COCH3 BrCH2COCH3 * 逆合成切断 * 逆合成连接与重排 * 逆合成转换 * 在进行有机合成时，一般用割切法，如何割切则有多种方法，但其中有一部分割切是没有意义的，要找到最佳的割切方法 解合成题的基本方法 ● 首先分析产物的结构要求,包括碳架、官能团及其位置立体化学要求等。 ● 利用倒推（逆向合成）法思考。 ● 从产物的结构回忆所有可能的合成方法，确定初步合成的方案。 对 分析 逆合成分析法的一般策略--围绕官能团处切断 合成路线: * 合成路线设计实例 合成路线的评价 1．总体考查 应当考虑是否符合原子经济学说和环境友好的要求，在该前提下，尽可能采用收敛式合成路线。 2． 3．反应的选择性 4．反应条件温和或易于控制 5．整个过程的安全性 高收率，短路径，连续反应与一锅合成。 * 原料易得是指合成要用些基本的原料。常用“三烯一炔”（乙、丙、丁烯及乙炔），“三苯一萘”（苯、甲苯、二甲苯及萘）及小于C4原子的醇类和甲醛、乙醛、草酸、卤苯、环己烷、丙二酸二乙酯等。 第七章 基团的保护和反应性转换 指在一化合物分子中为使其特定基团或位置发生预期反应，其它基团或位置进行暂时性保护或暂时性级性改变的过程，待反应完成生成新化合物所采取的一种策略。 该基团应该是在温和条件下引入； 在化合物中其它基