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溶液和电解质 一、电离平衡常数 （一）对弱电解质AB当电离平衡时AB一 A+B- 电离平衡常数口=止吧只随温度变化而变。 AB 通常Ka表示酸的电离常数，Kb表示碱的电离常数。 （二）稀释定律心=。012或€1=,当 Ki 很小、a5% ? 240（）时适用。如 CHCOOH,[H*]=ca= （三）对于多元弱酸，水溶液的酸碱性主要由第一步电离决定[H]=,二价阴离子的浓度等于第二级电离常数，但对三级或四级的电离并不适用。 二、弱电解质的电离度（一）对于弱电解质，在一定条件下，AB W-A+B-,当％川2时，到达电离平衡，此时 V2 它的电离度才有定值，并有量化表示。电离度的定义式是 a=xlOO% （二）影响电离度的因素 1、内因一一物质的本性2、外因一一浓度、温度等 三、酸碱质子理论凡能给出质子an的物质是酸；凡能接受质子的物质是碱：既能给出质子，又能接受质子的 物质既可作为酸又可作为碱。如HCl、NH;等是酸,Cl-x NH：,、SOr等是碱，HCOr、HS「、H2Poe H2等既可作为酸又可作为碱。 四、沉淀一一溶解平衡（一）溶度积 电解质的溶解度在每100 g水中为0.1g以下的，称为微溶电解质。在一定温度下，当 水中的微溶电解质MA溶解并到达饱和状态后，固体和溶解于溶液中的离子之间就到达两相 之间的溶解平衡： MA（s）==M f+As表示固体，根据化学平衡原理： K = [M [A ]/[MA（s）]璃漏斗中过滤。假设滤纸上有少量晶体析出，可用少量热溶剂洗下；假设析出的晶较多时，必须 刮回原瓶，加少量溶剂重新热溶后再过滤。并加上盖子放置，自然冷却结晶。 .重结晶时，析出的晶体过大或过小有什么不好？应如何处理才能得到均匀的小晶体？ 答：重结晶时，假设将滤液在冷水中快速冷却或在冷却时剧烈搅动滤液，那么会形成颗粒很小的 晶体。这种小晶体虽然包含的杂质较少，但由于外表积较大，吸附在其外表的杂质总量还是 比拟多的。同时，由于晶体太小造成抽滤的困难。但也不要形成过大的晶体。晶体颗粒过大， 晶体中会夹杂母液，造成干燥困难。正确的处理是，将滤液静置自然冷却结晶。当看到有大 晶体在形成时，适当摇动使之变成较小均匀的小晶体.重结晶时，有时滤液中析不出晶体，这是什么原因？可采取什么方法使其晶体析出？ 答：滤液中析不出晶体的原因： 滤液中有胶状物质存在；形成了过饱和溶液； 滤液还未到达饱和。 实验中常常采取以下方法促使晶体析出(1)用玻璃棒摩擦器壁以形成粗糙面，使溶质分子呈定向排列而形成晶体。 (2)投入少量晶种(同一种物质的晶体；假设无此晶体，可将玻璃棒沾一些溶液，溶剂挥发后即 会析出晶体)供给定型晶核，使晶体形成。 (3)用冰水或其它冷冻剂进行冷却，也能使晶体形成。 此外，如果被提纯物呈油状析出时，可将析出油状物的溶液加热重新溶解，然后慢慢冷却。 一旦油状物析出时，便剧烈搅拌使油状物分散。也可在搅拌至油状物消失的状况下固化。 假设溶液未到达饱和，那么应加热蒸发除去多余的溶剂，晶体便会析出。 9.经过一次重结晶得到的晶体，应如何检验其纯度？是否需要进行再次重结晶？ 答：可通过测定熔点的方法检验。假设符合质量要求，那么不需要再次重结晶。否那么，就需再次 重结晶到符合质量要求为止。 相似相容原理 “相似”是指溶质与溶剂在结构上相似：“相溶”是指溶质与溶剂彼此互溶。例如，水分子 间有较强的氢键，水分子既可以为生成氢键提供氢原子，又因其中氧原子上有孤对电子能接 受其它分子提供的氢原子，氢键是水分子间的主要结合力。所以，凡能为生成氢键提供氢或 接受氢的溶质分子，均和水“结构相似”。如ROH(醇)、RCOOH(竣酸)、R2c=0(酮)、RC0NH2(酰 胺)等，均可通过氢键与水结合，在水中有相当的溶解度。当然上述物质中R基团的结构与 大小对在水中溶解度也有影响。如醇：R-0H,随R基团的增大，分子中非极性的局部增大， 这样与水(极性分子)结构差异增大，所以在水中的溶解度也逐渐F降。 对于气体和固体溶质来说，“相似相溶”也适用。对于结构相似的一类气体，沸点愈高，它 的分子间力愈大，就愈接近于液体，因此在液体中的溶解度也愈大。如02的沸点(90K)高于 H2的沸点(20 K),所以02在水中的溶解度大于H2的溶解度。 对于结构相似的一类固体溶质，其熔点愈低，那么其分子间作用力愈小，也就愈接近于液体, 因此在液体中的溶解度也愈大。 [MA (s)]是常数，可以并入常数项中，得到 [M ] [A ] =K [MA (s)] =Ksp ①①式说明：在微溶电解质的饱和溶液中，温度一定时，各离子浓度辕之乘积为一常数，称为 溶度积常数，简称溶度枳。用符号Ksp表示。对于MmAn型电解质来说，溶度积的公式是 [M] [A] n= Ksp ②应该指出：溶度积的大小与