微量元素地球化学 (2).pptVIP

微量元素分配的微观理论 二十世纪三十年代的戈尔德施密特类质同像法则； 五十年代林氏电负性法则； 六十年代用晶体场理论讨论过渡族元素的分配规律； 七十年代用分子轨道学说对共价键性质化合物元素分配的解释； 八十年代引入了量子力学，量子化学观点……? 第30页，共86页，编辑于2022年，星期日 4.1.2 微量元素在共存相间的分配 1 亨利定律 2 能斯特定律 3 总分配系数（D’） 第31页，共86页，编辑于2022年，星期日 1 亨利定律 亨利定律即稀溶液定律： 在稀溶液中，溶质（微量组分）之间的作用可以忽略，溶质与溶剂之间的相互作用制约溶质的性质，溶质（微量组分）的活度与其浓度（摩尔分数）成正比。 第32页，共86页，编辑于2022年，星期日 2 能斯特定律 ①定律及公式 当一种矿物与一种溶液处于化学平衡时，微量元素（溶质）将在两相间（矿物相-溶液相）进行分配，当分配或溶解达到平衡时，则微量元素（溶质）在两相间（矿物相-溶液相）的化学势相等： μ 1=μ2 第33页，共86页，编辑于2022年，星期日 ② 能斯特分配系数 在恒温恒压下，微量元素在两相（一般指晶体相－矿物和液相－熔体）之间的平衡浓度比（常数、分配系数、能斯特分配系数）。 C1/ C2 =a1/ a2 = KD(T, P) 第34页，共86页，编辑于2022年，星期日 进一步讨论 C1 / C2 =a1 / a2 = KD(T, P) KD＜1 微量元素更多进入2相 KD ＞1 微量元素更多进入1相 KD =1 微量元素在两相间平均分配 第35页，共86页，编辑于2022年，星期日 惯用分配系数定义表达 常常是用微量元素在固相中含量/熔体中的含量之比： 即Ci矿物/Ci熔体=KD或Ci固体/Ci熔体=KD 第36页，共86页，编辑于2022年，星期日 ③ 能特斯分配系数或简单分配系数前提 共存的两相必须平衡； 溶质的浓度极小，符合稀溶液定律； 溶质在各相中的赋存形式相同； 各相化学成分均一。 第37页，共86页，编辑于2022年，星期日 ④ 能斯特分配系数意义 Ci α / Ci β =ai α / ai β= KD(T, P) 分配系数是微量元素地球化学中极其重要的参数，没有分配系数值，微量元素定量模型就不能建立。 地球化学文献中一般讨论的都是能斯特分配系数，即简单分配系数。 第38页，共86页，编辑于2022年，星期日 3 总分配系数 总分配系数又称岩石分配系数，它用于研究微量元素在岩石（矿物集合体）及与之平衡的熔体之间的分配关系。 总分配系数（D）：实际上是岩石中所有矿物的分配系数与岩石中各矿物重量百分含量乘积之和。 第39页，共86页，编辑于2022年，星期日 n：含有微量元素i的矿物数 Wj：第j种矿物的质量百分数 KDi：第j种矿物对微量元素i的简单分配系数 Di：总分配系数 第40页，共86页，编辑于2022年，星期日 例如 ? 橄榄石 斜方辉石 单斜辉石 石榴石 重量百分比/% 60 25 10 5 Ce的分配系数 0.001 0.003 0.1 0.02 DCe=0.6*0.001+0.25*0.003+0.1*0.1+0.05*0.02=0.012 第41页，共86页，编辑于2022年，星期日 计算 ? 橄榄石 斜方辉石 单斜辉石 石榴石 重量百分比/% 50 20 8 3 Ce的分配系数 0.001 0.003 0.1 0.02 DCe=？ 第42页，共86页，编辑于2022年，星期日 4.1.3 分配系数的测定及其影响因素 1 分配系数的测定 2 分配系数的影响因素 第43页，共86页，编辑于2022年，星期日 目前有两种测定方法： ① 直接测定法 ② 实验测定法 第44页，共86页，编辑于2022年，星期日 缺点 第45页，共86页，编辑于2022年，星期日 第46页，共86页，编辑于2022年，星期日 第47页，共86页，编辑于2022年，星期日 第48页，共86页，编辑于2022年，星期日 第49页，共86页，编辑于2022年，星期日 2 分配系数的影响因素 体系化学成分的影响 温度对分配系数的影响 压力对分配系数的影响 氧逸度 晶体化学参数 第50页，共86页，编辑于2022年，星期日 La Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu 10 1.0 分配系数 流纹岩 英安岩 玄武质安山岩 玄武岩 稀土元素在不同类型火山岩（体系化学成分不同）的角闪石–熔浆间的分配系数 第51页，共86页，编辑于2022年，星期日 分配系数和温度的关系