有机合成11烃化.pptx

第11章 烃化;烃基：烷基（-R） 烯基（-C=C-）、炔基（-C≡C-） 芳基（-Ar） 取代烃基(-CH2COOH,-CH2CH2OH,-CH2CH2CN);烃化剂：;（4）环氧化合物： （5）烯烃和炔烃：CH2=CH2, CH3CH=CH2, R-CH=CH2 ,CH2=CHCN, CH2=CHCOOCH3, CH≡CH; （6）羰基化合物：HCHO, CH3CHO, C3H7CHO, Ph-CHO , CH3COCH3, ;N-烃化 O-烃化 C-烃化;11.1 N-烃化;11.1.1 用醇类作烷化剂的N-烷化反应; ;K2/K1=1000;重要品种 （1）N,N-二甲基苯胺;11.1.2 用卤烷作烷化剂的N-烷化反应;11.1.3 用酯作烷化剂的N-烷化反应;用硫酸酯的N-烷化 （1）可在-NH2的N上烷基化而不影响-OH； （2）有多个氨基时，可根据N原子的碱性，选 择性地对一个N烷基化； （3）缺点：毒性大。 用芳磺酸酯的N-烷化 毒性小，有时用苯磺酸甲酯替代硫酸二甲酯。;11.1.4 用环氧乙烷作烷化剂的N-烷化反应;（3）酸催化反应。;11.1.5 用烯烃作烷化剂的N-烷化反应; 这类产物是生产分散染料、表面活性剂和医药的中间体。;11.1.6 用醛、酮作烷化剂的N-烷化反应;11.1.7 N-芳基化（芳氨基化）;②用芳伯胺作烃化试剂;11.2 O-烃化;二烷基醚(R-O-R’)：R-OH的H被烷基取代（O-烷基化） 烷基芳基醚(Ar-O-R)：Ar-OH的H被烷基取代(O-烷基化） R-OH的H被芳基取代（O-芳基化) 二芳基醚(Ar-O-Ar’)：Ar-OH的H被芳基取代 （O-芳基化，芳氧基化);11.2.1 O-烷基化;用卤烷的O-烷化;用环氧烷类的O-烷化;11.2.2 O-芳基化;（2）硝基蒽醌;提问： 1、烃化剂有哪些？ 2、写出环氧丙烷和乙醇发生O-烷基化反应在酸催化和碱催化条件下的产物。;11.3 C-烃化; 在Lewis酸催化作用下，芳烃及其衍生物与烯烃、卤烷、酰卤、酸酐等活性组分反应形成新的C-C键的反应，叫做傅氏反应。 引入烷基的反应叫做傅氏烷基化反应； 引入酰基的反应叫做傅氏酰基化反应。;催化剂;11.3.1 用烯烃作烷化剂的C-烷化反应;重要品种介绍 （1）异丙苯;（3）十二烷基苯 （4）酚类的C-烷化;11.3.2 用卤烷作烷化剂的C-烷化反应;反应的影响因素 （1）烷基化试剂的活性;（3）催化剂的影响 作用：将烷化试剂转化为R+ 种类：质子酸、Lewis酸、酸性氧化物、烷基铝 AlCl3FeCl3≥SbCl5SnCl4TiCl4ZnCl2 HFH2SO4P2O5H3PO4;生产实例;11.3.3 用醇作烷化剂的C-烷化反应;（2）酚类的C-烷化;11.3.4 用醛、酮作烷化剂的C-烷化反应;（1）DDT滴滴涕(1,1,1-三氯-2,2’-双(对氯苯基)乙烷) ;11.3.5 C-烷化反应的特点;烷化质点和芳环上的异构化;思考题;第11章 烃化作业;11-2 甲醛分别与苯胺、苯酚或甲苯相作用，可发生哪些类型的反应？生成什么主要产物？主要反应条件是什么，列表说明 。?;11-3 简述有苯胺制备N-羟乙基-N氰乙基苯胺的工艺过程，并进行讨论。;讨论：苯胺应该先N-氰乙基化，因为单氰乙基化发反应速率常数比二氰乙基化的反应速率常数大得多。 如果苯胺先与环氧乙烷进行单羟乙基化，由于单羟乙基化和双羟乙基化的反应速率常数相差不大，单羟乙基化产物中总含有一定量的双羟乙基苯胺，不能用于制备高质量的目的产物。;11-4 写出由氯苯制备3-氨基-4-甲氧基苯磺酸的两条可用于工业生产的合成路线、各步反应名称，并进行比较。