定量化学分析络合平衡及络合滴定.pptVIP

3. 分步滴定时指示剂的选择 指示剂颜色不能互相干扰 最好只使用一种指示剂 Pb2+ Bi3+ Pb2+ BiXO XO pH=1 Pb2+ BiY XO EDTA PbXO BiY (CH2)6N4 pH=5~6 PbY XO BiY EDTA 第六十三页，共九十一页。 5.4.3 选用适当的络合剂实现分步滴定 Ca2+ Mg2+ EDTA logKCaY=10.7 logKMgY=8.7 EGTA logKCaEGTA=11.0 logKMgEGTA=5.2 2.0 5.8 第六十四页，共九十一页。 5.3.2 金属指示剂 1. 指示剂的作用原理 结构：有机络合剂，显色剂 与M络合后生成有颜色的络合物 第三十一页，共九十一页。 金属指示剂的显色原理 滴定前加入指示剂 游离态颜色 络合物颜色 滴定开始至终点前 MY无色或浅色 终点 游离态颜色 络合物颜色 MIn形成背景颜色 第三十二页，共九十一页。 MIn稳定性差 负误差 MIn稳定性强 终点推迟或无颜色转变，正误差 HIn2- MgIn- EBT (铬黑T) 第三十三页，共九十一页。 2. 指示剂应具备的条件 金属指示剂必备条件 颜色有明显差异 K′MIn 要适当，K′MIn K′MY 反应迅速，可逆性好 稳定 第三十四页，共九十一页。 3.指示剂的变色点及指示剂的选择 主反应 酸效应 ?In(H) 变色点 P411 附表7 常见金属指示剂 混合色 第三十五页，共九十一页。 考虑M的副反应： pM’t = lgK’MIn = lgKMIn - lg?In(H) - lg?M = pMt - lg?M 金属指示剂的变色范围：lgKMIn ? 1 选择原则： 指示剂变色点的pM’t与计量点的pM’eq尽量一致，至少应在滴定突跃范围内。 第三十六页，共九十一页。 4. 指示剂的封闭、僵化及变质现象 自学 第三十七页，共九十一页。 5. 常用指示剂 二甲酚橙(XO) 钙指示剂(NN) 铬黑T(EBT) PAN(Cu-PAN) 磺基水扬酸 掌握： 使用的pH范围，颜色变化，滴定离子， 封闭离子及消除封闭的方法 第三十八页，共九十一页。 EBT (铬黑T) MIn 适宜pH 范围：7 ~ 11 直接滴定：Mg2+, Zn2+, Cd2+, Pb2+, Mn2+ 滴定Ca2+ 终点不明显 加MgY 封闭离子：Al3+, Fe3+, Co2+, Ni2+, Cu2+, Ti4+ 第三十九页，共九十一页。 XO （二甲酚橙） MIn 适宜pH 范围：pH6.3 直接滴定：Bi3+, Zn2+, Cd2+, Pb2+, Hg2+ 封闭离子：Al3+, Fe3+, Ni2+, Cu2+, Ti4+ 第四十页，共九十一页。 5.3.3 终点误差及准确滴定的判断 1. 误差公式 设?pM’ = pM’ep - pM’eq [M’]ep = [M’]eq 10-?pM’ 设?pY’ = pY’ep - pY’eq [Y’]ep = [Y’]eq 10-?pY’ 第四十一页，共九十一页。 终点时：K’MY(ep) = [MY]ep/[Y’]ep[M’]ep 计量点时：K’MY(eq) = [MY]eq/[Y’]eq[M’]eq 误差不大时：[MY]ep ? [MY]eq K’MY(ep) ? K’MY(eq) ? [Y’]ep[M’]ep = [Y’]eq[M’]eq 取负对数得: pM’ep - pM’eq = pY’eq - pY’ep ? ?pM’ = -?pY’ 第四十二页，共九十一页。 计量点时：[M’]eq = [Y’]eq CMeq ? CMep 第四十三页，共九十一页。 设 f = 10?pM’ – 10-?pM’，则： f 可查表 TE - lg(K’MYCMeq) 误差图 第四十四页，共九十一页。 例 用0.0200 mol/L EDTA滴定0.0200 mol/L Pb2+, pH = 5.0。如pPb2+ep = 7.0，问TE? 如TE% = ?0.1，则滴定突跃范围是多少?选何种指示剂? (lgKPbY = 18.0; pH = 5.0, lg?Y(H) = 6.6) 第四十五页，共九十一页。 解：lgK’PbY = lgKPbY – lg ?Pb – lg ?Y = 18.0 - 6.6 = 11.4