分析化学中常用的分离和富集方法.pdfVIP

第8章 分析化学中常用的分离和富集方法 思考题 1． 分离方法在定量分析中有什么重要性？分离时对常量和微量组分的回收 率要求如何？ 答：在定量分析，对于一些无法通过控制分析条件或采用掩蔽法来消除干 扰，以及现有分析方法灵敏度达不到要求的低浓度组分测定，必须采用分离富集方 法。换句话说，分离方法在定量分析中可以达到消除干扰和富集效果，保证分析结 果的准确性，扩大分析应用范围。 在一般情况下，对常量组分的回收率要求大于99.9%，而对于微量组分的回 收率要求大于99%。样品组分含量越低，对回收率要求也降低。 2． 在氢氧化物沉淀分离中，常用的有哪些方法？举例说明。 答：在氢氧化物沉淀分离中，沉淀的形成与溶液中的[OH-]有直接关系。因 此，采用控制溶液中酸度可使某些金属离子彼此分离。在实际工作中，通常采用不 同的氢氧化物沉淀剂控制氢氧化物沉淀分离方法。常用的沉淀剂有： A． 氢氧化钠：NaOH是强碱，用于分离两性元素（如Al3+，Zn2+，Cr3+）与 非两性元素，两性元素的含氧酸阴离子形态在溶液中，而其他非两性元素则生成氢 氧化物胶状沉淀。 B． 氨水法：采用NH4Cl-NH3缓冲溶液（pH8-9），可使高价金属离子与大部 分一、二金属离子分离。 C． 有机碱法：可形成不同pH 的缓冲体系控制分离，如pH5-6六亚甲基胺- HCl缓冲液，常用于Mn2，Co2+，Ni2+，Cu2+，Zn2+，Cd2+与Al3+，Fe3+，Ti （IV）等的分离。 D． ZnO 悬浊液法等：这一类悬浊液可控制溶液的 pH 值，如 ZnO 悬浊液的 pH 值约为 6，可用于某些氢氧化物沉淀分离。 3． 某矿样溶液含 Fe3+，A13+，Ca2+，Mg2+，Mn2+，Cr3+，Cu2+和 Zn2+等离 子，加入 NH4C1 和氨水后，哪些离子以什么形式存在于溶液中？哪些离子以什么方 式存在于沉淀中？分离是否完全？ 答：NH4Cl 与 NH3 构成缓冲液，pH 在 8-9 间，因此溶液中有Ca2+，Mg2+,， Cu （NH3）42-、Zn （NH3）42+等离子和少量 Mn2+，而沉淀中有Fe （OH）3，Al （OH）3 和 Cr （OH）3 和少量 Mn （OH）2 沉淀。试液中 Fe3+，A13+，Cr3+可以与 Ca2+，Mg2+，Cu2+和 Zn2+等离子完全分开，而 Mn2+分离不完全。 4． 如将上述矿样用 Na2O2 熔融，以水浸取，其分离情况又如何？ 答：Na2O2 即是强碱又是氧化剂，Cr3+、Mn2+分别被氧化成 CrO42-和 MnO4- 。因此溶液有AlO22-，ZnO22-，MnO4-和 CrO42-和少量 Ca2+，在沉淀中有：Fe （OH）3，Mg （OH）2 和 Cu （OH）2 和少量 Ca （OH）2 或 CaCO3 沉淀。Ca2+将分离 不完全。 （注：Na2O2 常用以分铬铁矿，分离后的分别测定 Cr 和 Fe。也有认为Mn2+ 被 Na2O2 氧化成 Mn4+，因而以 MnO （OH）2 沉淀形式存在。） 5． 某试样含 Fe，A1，Ca，Mg，Ti 元素，经碱熔融后，用水浸取，盐酸酸 化，加氨水中至出现红棕色沉淀（pH 约为 3 左右），再加六亚甲基四胺加热过 滤，分出沉淀和滤液。试问。 A． 为什么溶液中刚出现红棕色沉淀时人们看到红棕色沉淀时，表示 pH 为 3 左右？ B． 过滤后得的沉淀是什么？滤液又是什么？ C． 试样中若含 Zn2+和 Mn2+，它们是在沉淀中还是在滤液中？ 答：A．溶液中出现红棕色沉淀应是Fe （OH）3，沉淀时的 pH 应在 3 左右。 （当人眼看到红棕色沉淀时，已有部分Fe （OH）3 析出，pH 值稍大于 Fe3+开始沉 淀的理论值）。 B．过滤后得的沉淀应是TiO （OH）2、Fe （OH）3 和 Al （OH）3；滤液是 Ca2+，Mg2+离子溶液。 C．试样中若含Zn2+和 Mn2+，它们应以 Zn2+和 MnO4-离子形式存在于滤液 中。 6．采用无机沉淀剂，怎样从铜合金的试掖中分离出微量Fe3+？ 答：采用 NH4Cl- NH3 缓冲液，pH8-9，采用Al （OH）3 共沉淀剂可以从铜合 金试液中氢氧化物共沉淀法分离出微量 Fe3+。 7．用氢氧化物沉淀分离时，常有共沉淀现象