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第一章答案
20、(1)略;
2)四面体缝隙数/O2-数=2:1,八面体缝隙数/O2-数=1:1;
3)(a)CN=4,z+/4×8=2,z+=1,Na2O,Li2O;(b)CN=6,z+/6×6=2,z+=2,FeO,
MnO;(c)CN=4,z+/4×4=2,z+=4,ZnS,SiC;(d)CN=6,z+/6×3=2,z+=4,MnO2。
21、解:岛状;架状;单链;层状(复网);组群(双四面体)。
22、解:(1)有两种配位多面体,[SiO4],[MgO6],同层的[MgO6]
八面体共棱,如59[MgO6]
和49[MgO6]共棱75O2-和27O2-,不同层的[MgO6]八面体共顶,如
1[MgO6]和51[MgO6]共顶
是22O2-,同层的[MgO6]与[SiO4]共顶,如T[MgO6]和7[SiO4]共顶22O
2-,不同层的[MgO6]
与[SiO4]共棱,T[MgO6]和43[SiO4]共28O2-和28O2-;
3)z=4;
4)Si4+占四面体缝隙=1/8,Mg2+占八面体缝隙=1/2。
23、解:透闪石双链结构,链内的Si-O键要比链5的Ca-O、Mg-O容易沿链间结协力较弱处劈裂成为纤维状;滑石复网层结构,复网层由两个的水镁石层结构组成,复网层与复网层之间靠教弱的分之间作使劲联系,以易沿分子间力联系处解理成片状。
键强很多,所以很
[SiO4]层和中间
因分子间力弱,所
24、解:石墨中同层C原子进行SP2杂化,形成大Π键,每一层都是六边形网状结构。
由于缝隙较大,电子可在同层中运动,可以导电,层间分子间力作用,所以石墨比较软。
25、解:(1)Al3+可与O2-形成[AlO4]5-;Al3+与Si4+处于第二周期,性质近似,易于进入
硅酸盐晶体结构中与Si4+发生同晶取代,由于鲍林规则,只能部分取代;(2)Al3+置换Si4+
是部分取代,Al3+取代Si4+时,结构单元[AlSiO
4][ASiO5],失去了电中性,有节余的负电荷,
为了保持电中性,将有一些半径较大而电荷较低的阳离子如
K+、Ca2+、Ba2+进入结构中;(3)
设Al3+置换了一半的Si4+,则O2-与一个Si4+一个Al3+相连,阳离子静电键强度
=3/4×1+4/4×1=7/4,O2-电荷数为-2,二者相差为
1/4,若取代超过一半,二者相差必然
1/4,
造成结构不稳定。
第二章答案
1、解:钠原子空位;钠离子空位,带一个单位负电荷;氯离子空位,带一个单
位正电荷;最周边的Na+空位、Cl-空位形成的缔合中心;Ca2+占有K.地址,带一个单位正电荷;Ca原子位于Ca原子地址上;Ca2+处于晶格缝隙地址。
2、解:(1)NaCl
NaCa’+ClCl+VCl·
(2)CaCl2
·
CaNa+2ClCl+VNa’
3)OVNa’+VCl·
(4)AgAgVAg’+Agi·
3、解:设有缺陷的MgO晶胞的晶胞分子数为x,晶胞体积V=(4.20)3,x=ρVN0/M=3.96,单位晶胞的肖脱基缺陷数=4-x=0.04。
4、解:(a)根据热缺陷浓度公式n/N=exp(-E/2RT),
E=6eV=6×1.602×10-19=9.612×10-19J,
T=298k:n/N=1.92×10-51,T=1873k:n/N=8.0×10-9;
(b)在MgO中加入百万分之一的AL2O3,AL2O3
·
+VMg’’+3OO,
2ALMg
[AL2O3]=10-6,∴[杂质缺陷]=3×10-6/2=1.5×10-6,∴比较可知,杂质缺陷占优。
5、解:n/N=exp(-E/2RT),R=8.314,T=1000k:n/N=6.4×10-3;T=1500k:
n/N=3.5×10-2。
6、解:Fe2O3
·
+3OO+VFe’’
2FeFe
y
2y
y
Fe3+2yFe2+1-3yO,
X=1-y=1-0.0435=0.9565,Fe0.9565O
[V’’]==
-2
=2.22×10
Fe
7、解:Zn(g)Zni·+e’,Zn(g)+1/2O2=ZnO,Zni·+e’+1/2O2
ZnO,[ZnO]=[e
’],
∴PO2
[Zni
·]
ρ
O(g)
OO+V’’+2h
2
Fe
k=[OO][VFe’’][h
·
]/PO21/2=4[OO][VFe’’]3/
2-
,
PO21/2,[VFe’’]∝PO1/6
∴
PO
[VFe’’]
ρ
2
8、解:刃位错:位错线垂直于位错线垂直于位错运动方向;螺位错:位
错线平行于位错线平行于位错运动方向。
10、解:排斥,张应力重叠,压应力重叠。
11、解:晶界对位错运动起阻拦作用。
12、解:不能,在大角度晶界中,原子排列凑近于无序的状态,而位错
之间的距离
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