【期末复习、考研备考】(完整版)大学有机化学复习总结史上最全.docxVIP

有机化学复习总结 有机化学复习总结 一.有机化合物的命名 能够用系统命名法命名各种类型化合物： 包括烷姪，烯姪，块溶，烯块，脂环煙（单环脂环煙和多环置换脂环煙中的螺环修和桥 环姪），芳姪，醇，酚，酰，醛，酮，發酸，梭酸衍生物（酰卤，酸肝，酯，酰胺），多官能 团化合物（官能团优先顺序：一C00H—S03H—C00R—C0X—CN—CH0C=0 — OH（醇）-0H（酚）〉一SH-NH2-0RC = C-C = C- （-R-X-N02）,并能够判 断出Z/E构型和R/S构型。 根据化合物的系统命名，写出相应的结构式或立体结构式（伞形式，锯架式，纽曼投 影式,Fischer投影式）。 立体结构的表示方法: 1）伞形式:2）锯架式: 1）伞形式: 2）锯架式: 3)COOH 3) 4）菲舍尔投影式：H OH ch3 5）构象（conformation） （1） 乙烷构象：最稳定构象是交叉式，最不稳定构象是重叠式。 （2） 正丁烷构象：最稳定构象是对位交叉式，最不稳定构象是全重叠式。 （3） 环己烷构象：最稳定构象是椅式构象。一取代环己烷最稳定构象是e取代的 椅 式构象。多取代环己烷最稳定构象是e取代最多或大基团处于e键上的椅式构 象。 立体结构的标记方法 Z/E标记法：在表示烯溶的构型 侧，为 Z/E标记法：在表示烯溶的构型 侧，为Z构型，在相反侧，为E % _ /I /C_C\ H C2H5 （Z）—3 —氯一2—戊烯 2、 顺/反标记法：在标记烯姪:和脂』 则为顺式；在相反侧，则为反式。 ,如果在次序规则中两个优先的基团在同一 】型。 CH3 /C2H5 、C=C / \ H C1 （E）—3 —氯一2—戊烯 焼的构型时，如果两个相同的基团在同一侧， 顺一1,4 一二甲基环己烷CH 顺一1,4 一二甲基环己烷 CH CH3 H 反一1,4—二甲基环己烷 源3 CH, CH3 丿 /C C\ zc=c H H H \h3 顺一 2-丁烯 反一 2— 丁烯 R/S标记法：在标记手性分子时，先把与手性碳相连的四个基团按次序规则排序。 然后将最不优先的基团放在远离观察者，再以次观察其它三个基团，如果优先顺序是顺 时针，则为R构型，如果是逆时针，则为S构型。 bS型 b S型 注：将伞状逢视式与菲舍尔投影式互换的方法是：先按要求书写其透视式或投影式，然后分 别标出其R/S构型，如果两者构型相同，则为同一化合物，否则为其对映体。 二.有机化学反应及特点 反应类型 厂自由基反应自由基取代：烷炷卤代、芳煙侧链卤代、烯炷的a—H 厂自由基反应 亲电加成:反应类型＜（按历程分）离子型反应1亲电取代: 亲电加成: 反应类型＜ （按历程分） 离子型反应1 亲电取代: 亲核取代: 亲核加成: 〔消除反应: 烯、快、二烯炷的加成，脂环煙小环的开环加成 芳环上的亲电取代反应 卤代炷、醇的反应，环氧乙烷的开环反应，酷键断裂 反应，卤苯的取代反应 快煙的亲核加成 卤代煙和醇的反应 I协同反应：双烯合成 还原反应（包括催化加虱）：烯姪、块煙、环烷煙、芳煙、卤代姪 義化反应：烯姪的義化（高铉酸钾氧化，臭氧氧化，环氧化）；块姪高鎌酸钾氧化，臭氧氣 化；醇的氧化；芳姪侧链義化，芳环氧化） 有关规律 1） 马氏规律：亲电加成反应的规律，亲电试剂总是加到连氢较多的双键碳上。 2） 过氧化效应：自由基加成反应的规律，卤素加到连氢较多的双鍵碳上。 3） 空间效应：体积较大的基团总是取代到空间位阻较小的位置。 4） 定位规律：芳姪亲电取代反应的规律，有邻、对位定位基，和间位定位基。 5） 查依切夫规律：卤代煙和醇消除反应的规律，主要产物是双键碳上取代基较多的烯 姪。 6） 休克尔规则：判断芳香性的规则。存在一个环状的大TT键，成环原子必须共平面或 接近共平面，TI电子数符合4n+2规则。 7） 霍夫曼规则：季锭盐消除反应的规律，只有姪基时，主要产物是双键碳上取代基较 少的烯姪：（动力学控制产物）。当6—碳上连有吸电子基或不饱和键时，则消除的 是酸性较强的氢，生成较稳定的产物（热力学控制产物）。 8） 基团的“顺序规则 反应中的立体化学 烷姫： 烷姪的自由基取代：外消旋化 烯為： 烯睡的亲电加成: 漠，氯，HOBr (HOCI),羟汞化-脱汞还原反应 反式加成 其它亲电试剂：顺式+反式加成 烯睡的环氣化，与单线态卡宾的反应：保持构型 烯煙的冷稀KMnCL/HzO氧化：顺式邻二醇 烯姪的硼氢化-義化：顺式加成 烯姪的加氢：顺式加氢 环己烯的加成(1-取代，3-取代，4-取代) 決煙： 选择性加氢： Lindlar催化剂 顺式烯姪 Na/NH3 (L) 反式加氢 亲核取代： SN1:外消旋化的同时构型翻转 Sn2：构型翻转(Walden翻转) 消除反应： E2, E1cb:反式共平面