药本科第二章误差与数据处理.pptxVIP

药本科第二章误差与数据处理;第一节 测量值的准确度和周密度;2、1 绝对误差是指测量值与真实值之差 δ (E) = x - μ 从上可知,绝对误差可正可负,正值表示测量结果偏高,反之偏低。 绝对误差以测量值的单位为单位。 绝对误差的绝对值越小,准确度越高。;2、2 例如:用同一把称称量两个试样,一个是0、2000g,另一个是0、0200g,两次称样的δ值均为+ 0、0002g,但显然前者的准确度大于后者。 两个称样的绝对误差相等,但它们的相对误差并不同。分别为: ×100% = + 0、1% ×100% = + 1%; 相对误差 % = —— ×100 或 相对误差 % = —— ×100 相对误差无单位,是一个比值,可正可负 通常用相对误差来衡量分析结果的准确度、;真实值——客观存在但不可知的值。用“理论真值”、“约定真值”和“相对真值”类代替。 理论真值:如三角形的内角和为1800。 约定真值:由国际计量大会定义的单位,我国的法定计量单位,如原子量。 相对真值(标准值):采纳可靠的分析方法,在不同实验室(经相关部门认可),由不同分析人员对同一试样进行反复多次测定,然后将大量测定数据用数理统计方法处理而求得的测量值。 标准参考物质:又称为“标准试样”或“标样”,指具有相对真值(标准值)的物质。符合标准参考物质所具备的条件,经公认的权威机构鉴定,并给予证书 ;有较好的稳定性和均匀性;其含量测定的准确度至少高于实际测量的3倍。 ;例: 滴定的体积误差;练习:1、绝对误差和相对误差有无单位？假如有,是什么？ 2、为什么用相对误差衡量分析结果,比绝对误差更常用？ ;3、 测量NaCl中Cl的百分含量为60、52%,其真 实值为60、66%,求绝对误差和相对误差。 ; 关于高含量的组分,测定的相对误差应当小些,以使其绝对误差较小;关于低含量的组分,测定的相对误差能够大些,其绝对误差仍然较小。如常量分析(重量法或滴定分析法)的相对误差须达0、1%,而微量分析(仪器分析)的相对误差达到百分之几即可。;(二)周密度和偏差 1、 周密度:是指在相同条件下,对同一样品多次平行测定结果相互接近的程度。用偏差表示。偏差越小,周密度越高。 偏差即各次测定值与平均值之差。 2、 几种偏差: 偏差(绝对偏差): d = xi – x 可正可负;平均偏差:各个偏差绝对值的平均值 d = —————————— 正值 相对平均偏差= —— ×100% 正值; 例:用返滴定法测定某酸,为了保证测定的准确度,加入足够过量的40、00mL0、1000mol/LNaOH溶液,再用浓度相近的HCl返滴定,消耗39、10mL,有同学报告结果为 10、12％,对不对？;标准偏差(S): S= —————— 相对标准偏差(RSD): RSD％ ＝ —— ×100% ;实际工作中,多用S和RSD表示分析结果的周密度,能突出较大偏差的影响。 例如:有甲、乙两组测量数据: 甲组:0、1,0、4,0、0,-0、3,0、2,-0、3,0、2,-0、4,0、3,0、2 乙组:－0、1,-0、2,0、9,0、0,0、1,0、0,0、1,-0、7,-0、2,0、1 平均偏差:d甲=0、24, d乙＝0、24 d一样,但不能确切反映两组数据的周密度。 标准偏差:S甲=0、28, S乙＝0、40 可见甲组周密度较好。;例:四次标定NaOH溶液的浓度,结果为0、2041、0、2049、0、2039、0、2043mol/L。试计算测定的平均值、平均偏差、相对平均偏差、标准偏差和相对标准偏差。 解:x=(0、2041+0、2049+0、2039+0、2043)/4= 0、2043mol/L d=(0、0002+0、0006+0、0004+0、0000)/4=0、0003 d/x ×100% = 0、0003 / 0、2043 ×100% =0、15% S = ——————————————— =0、0004 RSD=0、000