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;§ 7-1 反应速率和速率方程; 从热力学角度,反应(1)发生趋势比反应(2)大得多,且在平衡时反应完成的程度很高;但在上述条件下即使把H2、 O2 控制比例放在一起,经过数年都看不到有H2O(l)生成,而反应(2)的速率快到很难测的程度,为什么?热力学不能说明原因,可见热力学不能解决反应速率问题,而速率恰恰是化工生产必须面临的问题。;研究发现其反应速率分别为:; 出现这种差异之原因是其微观反应不相同,亦即其微观反应之具体步骤——反应历程不同所致。因此欲真正掌握反应速率之特征,必须研究反应的历程。; 即研究各种因素(c、T、p、介质、催化剂等)对反应速率的影响,提供给人们选择反应的条件,掌握并控制反应的手段,使反应按期望的速率进行。;§7.1.2 化学反应速率表示法;不足之处:同一反应用不同组分表示时,r 值不同;若某反应体系的体积V恒定,即 V=cons.;令;图1 反应物和产物的浓度
随时间的变化;反应过程中浓度分析的两种方法:; 可测物理量如:压力、体积、电导、电动势、旋光度(蔗糖水解)等;§7.1.4 化学反应的速率方程;基元反应:;只代表参加反应物质的种类及各物质的量之间的关系,不是基元反应。;如基元反应 2):;三、反应分子数、反应级数、反应速率常数;按反应分子数将基元反应分为:;② 反应分子数只能是正整数;对A是?级,对B是β级;② 反应级数n的值可以是正数、负数和零,亦可以
是整数或分数。;④ 基元反应;② 指定反应,k值与浓度无关,而与温度、催化剂
以及反应介质等有关;;§7.2 简单级数反应的动力学方程;1、速率方程;积分式;——反应物消耗一半所需的时间;二、一级反应;积分式;(3) 转化率与时间的关系;一级反应半衰期与初浓度无关;一定T,p下测放出O2的体积如下:;解:由题意,该反应为一级反应;t = 0 nA0 nB0;恒温恒压下:;三、二级反应;微分式;特征:;则;微分式;(1) a = b 时 ;(2) a ≠ b 时;分步积分:;特征:;对B:;此课件下载可自行编辑修改,供参考!
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