水泥厂SO2的来源及抑制措施.doc

水泥厂SO2的来源及抑制措施 ? ? ? ? ? ? ? ? 关注? ? 国务院颁布的关于加强环境保护重点工作的意见，加强了主要污染物总量减排的具体措施，明确提出了实施有利于环境保护的经济政策。陆续出台的各项环保政策，无疑使“环保”成为热词。主要污染物总量减排依然是环保重点。意见特别指出了针对水泥、石化、煤化工等行业二氧化硫和氮氧化物的治理；我国水泥生产全部都是采用原煤作燃料，煤的燃烧产生大量的SO2，而SO2是主要的大气污染物，是造成酸雨的两大元凶之一，我国每年因酸雨造成的损失在百亿元以上，因此，对SO2的治理控制和治理NOx排放一样，都已是刻不容缓。 ??? 按照GB4915—2004《水泥工业大气污染物排放标准》规定，自2010年1月1日起，现有水泥窑及窑磨一体机S02最高允许排放浓度为200mg/m3，单位产品排放量不得超过0.6kg/t。我国水泥企业众多，很多企业每年S02排污费用高达几百万元。污染物排放情况可见一斑，S02减排任务非常艰巨。 1 SO2的来源与形态1.1 SO2的来源??? 水泥厂SO2的来源来自两个地方：原料和燃料。主要是由原料和燃料中的无机硫和有机硫氧化生成。 ? （1）原料中的硫化物??? 在水泥生产所需要的原料中，除了以铁矿石作为校正型原料的情况外，原料中硫化物含量一般较少。大部分硫化物为黄铁矿和白铁矿（两者均为FeS2），还有一些单硫化合物（如FeS）。当原料中的部分低价硫化物进入预热器时，在400℃左右，就开始氧化并释放出SO2。这个反应主要发生在第一、二级旋风筒。部分硫化物，比如硫铁矿，会在500～600℃发生氧化生成SO2气体，反应主要发生在二级筒。在一、二级筒释放出来的SO2气体，一部分被碱性物料吸收，另一部分则直接通过增湿塔或生料立磨，经除尘后进入窑尾烟囱排放。 ??? 原料中的硫酸盐矿物主要包括石膏（CaSO4?2H2O）和硬石膏(CaSO4)。这两种矿物在常温下很稳定。主要用于水泥粉磨，作为水泥的缓凝剂。硫酸盐矿物一般不会用于回转窑系统。 ? （2）燃料中的硫化物??? 燃料中硫化物的含量较高，是窑尾烟气中SO2的主要生成源。燃料中硫的存在形式和原料中的一样，有硫化物、硫酸盐还有有机硫。燃料在分解炉或者回转窑燃烧，低价态的硫化物，一部分直接氧化成SO3，并形成稳定的硫酸盐；另一部分则氧化成SO2。这部分SO2的绝大多数，能够再次与高温的碱性热生料和O2发生反应生成硫酸盐。剩下的少部分S02会与生料中氧化释放出来的SO2汇合，进入烟囱排放。 1.2 硫化物存在的主要形态??? 原料及燃料中的无机硫和有机硫包括多种硫化物，有硫酸盐、也有硫铁矿等，但能氧化生成SO2的主要是低价的硫化物和单质硫。硫化物的主要存在形态详见表1。 2 SO2的成因与抑制2 .1 SO2的成因??? 原料及燃料中的硫化物，在回转窑的过渡带和烧成带，大部分会与碱结合生成硫酸盐。未被结合的部分，生成SO2气体，被带进分解炉。在分解炉中，存在大量的活性CaO，同时分解炉内的温度正是脱硫反应发生的最佳温度，因此，烧成带产生的SO2气体，可能在分解炉内被CaO吸收。正常情况下，燃料中的硫很少会影响到硫的排放。但是，下述情况出现时，会导致SO2排放浓度升高： （1）燃料的燃烧是在还原状态下进行的；??? （2）生料易烧性差，烧成带温度被提得很高；|??? （3）硫碱比明显偏高。 2.2 抑制排放的策略??? SO2成因的分析可知，如果在回转窑系统中具备适合的条件，可以抑制SO2排放。从生产工艺角度，控制烧成带的CO、CO2含量以及火焰形状，有利于抑制SO2的生成。改变原燃材料中的硫含量和调节硫碱比均可以降低SO2排放。SO2的脱除效率与窑内物料硫碱比、原燃材料中硫的存在形态有很大关系。同时，如果生料粉磨采用预热器废气作烘干热源，会进一步降低SO 2排放。脱除效率可达50%～70%。 ??? 各企业不同的工艺设计导致不同的运行工况，SO2气体排放浓度会存在较大差异。因此，对水泥厂的脱硫，要有针对性地进行。根据欧洲水泥协会颁布的BAT最佳范例技术推荐，脱硫方案可以分步实施： ??（1）优化原料矿点搭配方案，调整原料配料。改进工艺操作，挖掘生产工艺自身的脱硫潜力。 ??（2）通过自身挖潜，SO2排放仍未能达到排放标准，就需要采用脱硫装置进行脱硫了。 ??? 水泥生产线抑制SO2排放的措施很多。主要可分为三类： （1）利用熟料生产线自身的设备对SO2脱除；? （2）改善熟料生产系统的工艺操作；??（3）采用脱硫装置脱除技术。 3? 脱硫措施的实施3.1 生产设备的脱硫3.1.1 生料磨??? 采用立磨粉磨生料。由于粉料在立磨内有较长的停留时间；石灰石（CaCO3）能够持续产生新鲜表面。另外立磨