教学课件第五章煤的直接液化.pptVIP

完整版教学课件;;;;什么是煤直接液化?;1、概念 直接液化也称加氢液化，是指煤在高温高压的条件下与氢反应，并在催化剂和溶剂作用下进行裂解、加氢，从而将煤直接转化为小分子的液体燃料和化工原料的过程。 2、产品 ①生产汽油、柴油、煤油、液化石油气; ②提取苯、甲苯、二甲苯混合; ③生产乙烯、丙烯等重要烯烃的原料。 3、优缺点 优点：是热效率较高、液体产品收率高； 缺点：是煤浆加氢工艺条件相对苛刻，反应设备需能够承受高温、高压和氢的腐蚀 ;;二、国外煤直接液化的发展状况 ⑴发展状况 1913年，德国柏吉斯（Bergins）首先研究了煤的高压加氢，从而为煤加氢液化技术奠定了基础。 1927年在德国建立了世界第一个煤直接液化工厂，以后又建11套装置，在1944年总生产能力达到400万吨/年，为德国提供了发动战争用油。 50年代中东廉价石油的大量开发，使煤液化失去竞争力。 1973年石油价格暴涨之后，煤直接液化技术的开发又活跃起来。 ;⑵开发的工艺 ①德国IGOR工艺 ②美国HTI工艺 ③俄罗斯FFI工艺 ④日本NEDOL工艺 ;1、煤炭与石油的根本区别;煤直接液化的三个目的;加热断键 -?; 2.煤加氢液化中的主反应 ⑴煤的热解 　　当温度升至300℃以上时，煤受热分解，即煤的大分子结构中较弱的桥键开始断裂，打碎了煤的分子结构，从而产生大量的以结构单元为基体的自由基碎片，自由基的相对分子质量在数百范围。 ⑵加氢反应 煤热解自由基“碎片”的加氢： 　　　　　　RCH2·+RCH2·+2H→RCH3+RCH3 以及再缩聚反应：　　　　RCH2·+RCH2·→RCH2-CH2R　　　　　　2RCH2·→RCH2-CH2R　　　　　　2RCH2·→RCH2-CH2R ;★反应中氢的来源有几个方面： ①溶解于溶剂中的氢在催化剂作用下变为活性氢 （氢气中的氢分子被催化剂活化）； ②溶剂油提供的或传递的氢 （供氢溶剂碳氢键断裂产生的氢自由基）； ； ③煤本身可供应的氢 （煤分子中碳氢键断裂产生的氢自由基） ； ④化学反应生成的氢 （如CO+H2O→CO2+H2）。;★采取以下措施对供氢有利： ①使用有供氢性能的溶剂； ②提高系统氢气压力； ③提高催化剂的活性； ④保持一定的H2S浓度等。;⑶脱杂原子的反应 ①脱氧反应 ②脱硫反应 ③脱氮反应 ⑷结焦反应 防止结焦的措施： ①提高系统的氢的分压 ②提高供氢溶剂的浓度 ③反应温度不要太高 ④降低循环油中沥青烯含量 ⑤缩短反应时间;3.加氢液化的产物 ;一）、工业催化剂的性能要求 1、良好的催化活性 2、高的反应选择性 3、较长的催化剂寿命 二）、工业催化剂的组成部分 1、活性组分 2、助催化剂 3、载体 三）催化剂的作用 1、活化反应物，加速加氢反应速率，提高煤液化的转化率和油收率 2、促进溶剂的再加氢和氢源与煤之间的氢传递 3、选择性;常用催化剂 选用合适的催化剂对煤直接液化至关重要，能够提高液化反应速度，提高油产率，改善油品质量，也是控制工艺成本的重要因素。根据催化剂的作用机理，添加催化剂的作用主要有两个方面，一是促进煤大分子的裂解，二是促进自由基的加氢。 煤加氢液化催化剂种类很多，有工业价值的催化剂主要是： （1）金属及其氧化物 一般认为铁（Fe）、镍（Ni）、钴（Co）、钼（Mo）、钛（Ti）和钨（W）等过渡金属具有加氢液化活性，属于高价可再生型催化剂。;（2）硫化铁 一般认为硫化铁可促使H2S 分解，生成的新的H２要比原料中的H２活泼得多，从而加速了煤的加氢液化。研究发现，将氢氧化铁浸渍在煤上并同时添加游离S，催化活性很高。天然黄铁矿、铁精矿和提铝废渣（赤泥）也具有良好的催化效果，属于廉价可弃型催化剂。 （3）卤化物 金属卤化物催化剂开发主要集中于ZnCl2,因为它比其它卤化物具有价廉易得、性质稳定、容易回收等优点。但卤化物催化剂对设备有腐蚀性，目前在工业上很少应用。 ;六、煤直接液化的影响因素;2、供氢溶剂的影响 ①热溶解煤 ②依靠溶剂能力使煤颗粒发生溶胀和软化 ③溶解氢气 ④走催化剂时，促使催化剂分散和萃取出在催化剂表面上强吸附的毒物 供氢溶剂分类 ①普通溶剂 ②重质油 ③废塑料、废橡胶、废油脂;3、操作条件的影响 （ 1 ）反应温度 反应温度是煤加氢液化的一个非常重要的条件，煤加热到最