功能高分子导电.pptVIP

第四章 导电高分子 (1) 电子受体 卤素：Cl2，Br2，I2，ICl，ICI3，IBr，IF5 路易氏酸：PF5，As，SbF5，BF3，BCI3，BBr3，SO3 质子酸：HF，HCl，HNO3，H2SO4，HCIO4，FSO3H， ClSO3H，CFSO3H 过渡金属卤化物：TaF5，WFs，BiF5，TiCl4，ZrCl4， MoCl5，FeCl3 过渡金属化合物：AgClO3，AgBF4，H2IrCl6， La(NO3)3， Ce(NO3)3 有机化合物；四氰基乙烯（TCNE），四氰代二次甲基苯 醌（TCNQ），四氯对苯醌、二氯二氰代苯 醌（DDQ） * 第30页，共52页，2022年，5月20日，12点25分，星期四 第四章 导电高分子 (2) 电子给体 碱金属：Li，Na，K，Rb，Cs。 电化学掺杂剂：R4N+，R4P+（R＝ CH3，C6H5等）。 * 第31页，共52页，2022年，5月20日，12点25分，星期四 第四章 导电高分子 图5—3 聚乙炔电导率与 5—4 聚乙炔电导活化能 掺杂剂浓度的关系 与掺杂剂浓度的关系 * 第32页，共52页，2022年，5月20日，12点25分，星期四 第四章 导电高分子 2.2.3 典型的共轭聚合物 除前面提到的聚乙炔外，聚苯撑、聚并苯，聚 吡咯、聚噻吩等都是典型的共轭聚合物。另外一些 由饱和链聚合物经热解后得到的梯型结构的共轭聚 合物，也是较好的导电高分子，如热解聚丙烯腈、 热解聚乙烯醇等。 * 第33页，共52页，2022年，5月20日，12点25分，星期四 第四章 导电高分子 聚乙炔虽有较典型的共轭结构，但电导率并不 高。反式聚乙炔的电导率为10-3Ω-1·cm-1，顺式聚乙 炔的电导率仅10-7Ω-1·cm-1。但它们极易被掺杂。经 掺杂的聚乙炔，电导率可大大提高。例如，顺式聚 乙炔在碘蒸气中进行P型掺杂（部分氧化），可生 成(CHIy)x (y＝0.2～0.3)，电导率可提高到102～104 Ω-1·cm-1，增加9～11个数量级。可见掺杂效果之显 著。 * 第34页，共52页，2022年，5月20日，12点25分，星期四 第四章 导电高分子 若将掺杂后的聚乙炔暴露在空气中，其电导率 随时间的延长而明显下降。这是聚乙炔至今尚不能 作为导电材料推广使用的主要原因之一。例如电导 率为104Ω-1·cm-1的聚乙炔，在空气中存放一个月， 电导率降至103Ω-1·cm-1。但若在聚乙炔表面涂上一 层聚对二甲苯，则电导率的降低程度可大大减缓。 聚乙炔是高度共轭的刚性聚合物，不溶不熔， 加工十分困难，也是限制其应用的—个因素。可溶 性导电聚乙炔的研究工作正在进行之中。 * 第35页，共52页，2022年，5月20日，12点25分，星期四 第四章 导电高分子 聚苯硫醚（PPS）是近年来发展较快的一种导 电高分子，它的特殊性能引起人们的关注。 聚苯硫醚是由二氯苯在N—甲基吡咯烷酮中与 硫化钠反应制得的。 * 第36页，共52页，2022年，5月20日，12点25分，星期四 第四章 导电高分子 PPS是一种具有较高热稳定性和优良耐化学腐 蚀性以及良好机械性能的热塑性材料，既可模塑， 又可溶于溶剂，加工性能良好。纯净的聚苯硫醚是 优良的绝缘体，电导率仅为10-15～10-16Ω-1·cm-1。但 经AsF5掺杂后，电导率可高达2×102Ω-1·cm-1。 * 第37页，共52页，2022年，5月20日，12点25分，星期四 * * 关于功能高分子导电 * 第1页，共52页，2022年，5月20日，12点25分，星期四 第四章 导电高分子 所谓导电高分子是由具有共轭π键的高分子经 化学或电化学“掺杂”使其由绝缘体转变为导体的一 类高分子材料。它完全不同于由金属或碳粉末与高 分子共混而制成的导电塑料。