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第二章 功能高分子的制备方法 2—15 利用侧基官能团制备接枝共聚物 * 第31页,共65页,2022年,5月20日,12点26分,星期四 第二章 功能高分子的制备方法 (2)嵌段反应 嵌段共聚物的主链至少由两种单体构成的长链 段组成,常见的嵌段共聚物有AB、ABA和(AB)n型 等,其中A和B为不同单体组成的长链段。 最典型的嵌段共聚物是 SBS 和 SIS 热塑性弹性 体。 * 第32页,共65页,2022年,5月20日,12点26分,星期四 第二章 功能高分子的制备方法 嵌段共聚通常有以下几种方法。 ① 依次加入不同单体的活性聚合 采用活性阴离子聚合依次加入不同单体是目前 制备嵌段共聚物最常用的方法。例如以烷基锂为引 发剂先引发单体 A聚合。当 A单体聚合完成后,再 加入单体B聚合,最后加入终止剂( CH3OH 或 H2O ),就可得到AB型嵌段共聚物。 * 第33页,共65页,2022年,5月20日,12点26分,星期四 第二章 功能高分子的制备方法 ② 特殊引发剂法 利用在不同条件下可独立发挥作用的双功能引 发剂,也可用来制备嵌段共聚物。例如下列引发剂 含有偶氮基团和过氧化酯两种可引发自由基聚合的 官能团,但两种基团的引发活性有较大差异,因此 在不同条件下可引发不同的单体进行聚合。 * 第34页,共65页,2022年,5月20日,12点26分,星期四 第二章 功能高分子的制备方法 引发剂在60℃左右时,偶氮基团分解产生自由 基,可引发苯乙烯聚合,得到带有过氧化酯端基的 聚苯乙烯。然后过氧化酯端基用胺类化合物活化, 在25℃下可引发甲基丙烯酸甲酯聚合,形成AB型嵌 段共聚物。 * 第35页,共65页,2022年,5月20日,12点26分,星期四 第二章 功能高分子的制备方法 ③ 端基预聚体之间反应 利用端基官能团之间的反应制备嵌段共聚物也 是常用的方法。 例如将端羟基聚苯乙烯与端羧基聚丙烯酸酯之 间的酯化反应得到嵌段共聚物。用聚醚二醇或聚酯 二醇与二异氰酸酯制备聚氨酯等。 又如将通过阳离子活性聚合得到的聚四氢呋喃 与用阴离子活性聚合得到的聚甲基丙烯酸特丁酯进 行阴阳离子的偶合反应,也可得到嵌段共聚物。 * 第36页,共65页,2022年,5月20日,12点26分,星期四 第二章 功能高分子的制备方法 (3)扩链反应 扩链反应是指通过某些适当方法将分子量较小 的高分子化合物连接在一起,从而扩大分子量的过 程。通过扩链反应,还可以将某些特殊基团引入分 子链中,实现制备特种或功能高分子的目的。 常见的扩链反应是先合成端基预聚物,然后用 适当的扩链剂进行扩链。端基预聚物的合成有多种 方法,如自由基聚合、阴离子聚合、阳离子聚合和 缩聚反应等等。 * 第37页,共65页,2022年,5月20日,12点26分,星期四 第二章 功能高分子的制备方法 ① 自由基聚合 在自由基聚合中,引发剂残片往往留在分子链 的一端。如聚合采取偶合方式终止,则产物分子链 两端都有一个引发剂残片。如果采用的引发剂分子 中带有羟基、羧基、氨基等活性基团,则预聚物中 也会带上羟端基、羧端基和氨端基。如下式所示: * 第38页,共65页,2022年,5月20日,12点26分,星期四 第二章 功能高分子的制备方法 ② 阴离子聚合 用萘钠引发体系引发苯乙烯聚合,可制得双阴 离子活性聚苯乙烯。单体反应完后,向聚合体系中 加入环氧乙烷,即可形成双端羟基聚苯乙烯。如果 通入CO2,则可形成双端羧基聚苯乙烯。 * 第39页,共65页,2022年,5月20日,12点26分,星期四 第二章 功能高分子的制备方法 ③ 缩聚反应 二元酸和二元醇缩聚时,当酸或醇过量,可制 得双端羧基或双端羟基聚酯。 通过不同方法制备的预聚物,用适当的扩链剂 进行反应,即可达到扩链的目的。若扩链剂分子上 带有功能基团,则可用于制备特种或功能高分子。 例如,用含有氯原子的二异氰酸酯对双端羟基聚醚 进行扩链,可在聚氨酯分子链上带上氯原子,然后 可进一步转变为其他功能基团。 * 第40页,共65页,2022年,5月20日,12点26分,星期四 第二章 功能高分子的制备方法 2.4 功能高分子的制备技术 功能高分子与通用高分子本质上不同的是分子 上往往带有特殊结构的官能团。因此,设计能满足 一定需要的功能高分子材料是现代

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