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学习高分子合成化学课-lect.pptx

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Chapter 1 作业:;8. ;11. ;12. (4) 丁苯橡胶(SBR);(7) 乙丙橡胶(EPR); 原子自由基:H·、Cl ·等;2.2.2. 碳自由基的结构与活性;§2.3 自由基聚合的基元反应;1. 初级自由基的形成;2. 单体自由基的形成;2.3.2 链增长反应(chain propagation); 聚合过程中, 只含有单体、聚合物及少量的引发剂等,无聚合度逐渐递增的中间产物。; 对于单取代烯类单体,通常存在着两种增长方式:; 自由基的两种结构迅速互变,自由基聚合很难得到立构规整的聚合物。; 对于二烯烃类单体,如丁二烯、异戊二烯等单体,还存在着1,4-加成和1,2-(或/及3,4-)加成方式:; 自由基聚合以双基终止为主。双基终止包括: 偶合终止和歧化终止。; 一个链自由基夺取另一个链自由基邻位的氢或其他原子,形成两个终止链。;单体的种类; (1) 活化能很低, Et =8~21KJ/mol, 通常Etd>Etc;(1)增长反应(聚合);2.3.4 链转移反应(chain transfer reaction)— 单基终止;§2.4 自由基聚合的引发体系;2.4.1.1 热分解型引发剂;1、偶氮类引发剂( pounds);例:偶氮二异庚腈(ABVN);例:;例:;2、过氧类(peroxides);(1)油溶性过氧化物(有机过氧化物);例:过氧化二异丙苯;例:过硫酸钾;2.4.1.2 氧化-还原引发剂;(1)形成一种自由基;(2)形成两种自由基;2、油溶性氧化还原体系;2.4.2 引发剂分解动力学;或:;引发剂分解到起始浓度一半时的时间。;3、活化能(Ed);2.4.3 引发效率(initiator efficiency, f);主要原因有诱导分解和笼蔽效应。;氢过氧化物易产生诱导分解, f下降。;2. 笼蔽效应(cage effect);2.4.4 小结——引发剂的选择;引发剂使用 温度范围 (OC);§2.5 聚合反应动力学;2. 以聚合物的形成表示;2.5.1.2 动力学曲线;反应时间/min;1. 诱导期 初级自由基用于消除体系中的杂质(阻聚剂等),聚合速度为0;无聚合物形成。;3. 聚合中期(加速期) 转化率在10~20%—50~70%这段时间,由于体系粘度增加,终止速率下降,出现自动加速效应。;作业: P76- 20

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