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中国石油大学(华东)环境科学与工程系 * ⑵多氯联苯的来源与分布: ①来源: 绝缘材料、导热介质、添加剂、增塑剂等。 ②分布: 多氯联苯难挥发和在水中溶解度较小,在大气和水中的含量较少。PCBS易被颗粒物所吸附。水生植物对PCBS的富集系数为l04-l05。 第三十页,共五十八页。 * ★ ⑶ PCBS在环境中的迁移与转化: 近年来PCBS使用量大大减少,但沉积物中的PCBS仍然是今后若干年内食物链污染的主要来源。 ①光化学分解: PCBS在波长280-320nm的紫外光下的光化学分解。 第三十一页,共五十八页。 * PCBS的光解反应与溶剂有关。在环已烷中,只有脱氯产物;在甲醇中发生脱氯和Cl被·CH3O取代的反应。 第三十二页,共五十八页。 * ②生物转化: PCBS可通过代谢作用发生转化,转化速率随分子中Cl的增多而降低。 第三十三页,共五十八页。 * ★⑷多氯联苯的毒性与效应 PCBS可抑制水生植物的生长;大多数鱼种对PCBS都很敏感。鸟类吸收PCBS后可引起肾、肝的扩大和损坏,内部出血,脾脏衰弱等。 PCBS可诱导哺乳动物的肝脏腺瘤及癌症的发展。PCBS进入人体后,可引起皮肤溃疡、囊肿及肝损伤、白细胞增加等症。PCBS可通过母体转移给胎儿致畸。 PCBS目前唯一的处理方法是焚烧,焚烧多氯联苯可以产生多氯代二苯并二恶英。 第三十四页,共五十八页。 * ⒊多氯代二苯并二恶英(PCDD)和多氯代二苯并呋喃(PCDF) ⑴结构 PCDD、PCDF是目前已知的毒性最大的有机氯化合物;2,3,7,8-四氯二苯并二恶英(2,3,7,8-TCDD)是有机物中毒性最强的化合物。 第三十五页,共五十八页。 * ⑵来源: ①苯氧酸除草剂 ②氯酚:PCDD 、PCDF是氯酚生产的副产物。 ③多氯联苯产品 ④其他行业(如造纸、汽车、钢铁等)的“三废”中 ⑶迁移、转化 地表径流和生物富集是PCDD、PCDF重要的迁移方式。光化学分解是PCDD、PCDF重要的转化途径。 第三十六页,共五十八页。 * § 2 多环芳烃(PAH) 最早被发现和研究的化学致癌物。 1.多环芳烃的结构 ①非稠环型: ②稠环型: 第三十七页,共五十八页。 * ⒉多环芳烃的来源与分布 ⑴天然源: 陆地和水生植物、微生物的生物合成,森林、草原的天然火灾,以及火山活动。 ⑵人为源: 主要是由各种矿物燃料、木材、纸以及其他含碳氢化合物的不完全燃烧或在还原气氛下热解形成的。 第三十八页,共五十八页。 * 第三十九页,共五十八页。 * 第四十页,共五十八页。 * ⒊多环芳烃在环境中的迁移、转化 300nm 随着烟尘、废气被排放到大气 降解 光氧化 生物还原 生物合成 火山活动 多环芳烃 碳氢化合物 高温热解 大气 水 人体 土壤 食物 植物 动物 呼吸 食入 图5-11 多环芳烃在环境中的迁移、转化 在沉积物中的消除靠微生物降解 进入土壤和水体以及沉积物中,并进入生物圈 第四十一页,共五十八页。 * ⒋多环芳烃的结构与致癌性 ①K区理论 图5-12 PAH的K区和L区 第四十二页,共五十八页。 * ②湾区理论 图5-13 PAH的湾区 ③双区理论 图5-14 PAH的区域划分图 第四十三页,共五十八页。 * §3表面活性剂 分子中同时具有亲水性、疏水性基团的物质。 ⒈表面活性剂的分类: 表面活性剂按亲水基团结构和类型可分为四种: 阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂和非离子表面活性剂。 疏水基团:直链烷基、支链烷基、烷基苯基以及烷基萘基等。 第四十四页,共五十八页。 * ★⒉表面活性剂的结构和性质 ⑴表面活性剂的亲水性(HLB值) : 表面活性剂的亲油、亲水平衡比值称为亲水性: HLB=亲水基的亲水性/疏水基的疏水性 把表面活性剂结构分解为一些基团,根据每一基团对HLB值的贡献,即可求出该分子的HLB值: HLB=7 +∑(亲水基团HLB值) - ∑(疏水基团HLB值) 第四十五页,共五十八页。 * 亲水基团的HLB值 疏水基团的HLB值 -SO4Na 38.7 -CH- 0.475 -COOK 21.1 -CH2- -COONa 19.1 -CH3- -SO3Na 11 =CH- -N(叔胺) 9.4 -(C3H6O)- 氧丙烯基 0.15 酯(失水山梨醇环) 6.8 酯(自由) 2.4 -CF2- 0.870 -CO
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