化工热力学第三版课后答案朱自强.docxVIP

/ . 第二章 流体的压力、体积、浓度关系：状态方程式 2- 1 试分别用下述方法求出 400℃、 4.053MPa 下甲烷气体的摩尔体积。 (1) 理想气体 方程； (2) RK 方程； (3) PR 方程； (4) 维里截断式(2-7)。其中 B 用 Pitzer 的普遍化关 联法计算。 [解] (1) 根据理想气体状态方程，可求出甲烷气体在理想情况下的摩尔体积V id为 (2) 用 RK 方程求摩尔体积 将 RK 方程稍加变形，可写为 RT a(V b) p T0.5pV (V + b)V = + p T0.5pV (V + b) 其中 从附表 1 查得甲烷的临界温度和压力分别为T =190.6K, p =4.60MPa，将它们代入 a, b 表 c c 达式得 以理想气体状态方程求得的V id为初值，代入式(E1)中迭代求解，第一次迭代得到V 值为 1 第二次迭代得V 为 2 V = 1.381103 + 2.9846 105 3.2217 (1.3896103 2.9846 105 ) 2 673.150.5 4.053106 1.3896 103 (1.3896103 + 2.9846 105) = 1.381103 + 2.9846 105 2.1120 105 = 1.3897 103 m3 . mol 1 V 和V 已经相差很小，可终止迭代。故用RK 方程求得的摩尔体积近似为 1 2 (3)用 PR 方程求摩尔体积 将 PR 方程稍加变形，可写为 RT a(V b) p pV (V +b) + pb(V b)V = p pV (V +b) + pb(V b) 式中 a = 0.45724R2T2cpca 从附表 1 查得甲烷的 =0.008。 将T 与 代入上式 c 用 p 、 T 和a 求 a 和b， c c 以 RK 方程求得的 V 值代入式 (E2)，同时将 a 和b 的值也代入该式的右边， 藉此求式 (E2) 左边的 V 值，得 / . V = 8.314 673.154053106+ 2.68012 105 0.10864 (1.390103 2.68012 105 ) 4.053106 [1.390103 (1.390103 + 2.68012 105 ) + 2.68012 105 (1.390103 2)] = 1.381103 + 2.68012 105 1.8217 105 = 1.3896 103 m3 . mol 1 再按上法迭代一次， V 值仍为1.3896 103 m3 . mol 1 ，故最后求得甲烷的摩尔体积近 似为1.390 103 m3 . mol 1 。 (4) 维里截断式求摩尔体积 根据维里截断式(2-7) Z = 1+ Bp = 1+RTBpc ( pr Bp = 1+ RT RT T c r Bp c = B0 + B1 (E4) RT c B0 = 0.083 0.422 / T1.6 r B1 = 0.139 0.172 / T4.2 r (E5) (E6) 其中 已知甲烷的偏心因子 =0.008，故由式(E4) ~ (E6)可计算得到 从式(E3)可得 pV 因Z = ，故 RT 四 种方法 计算得 到 的 甲烷 气体 的 摩 尔体 积 分 别 为 1.381103 、 1.390 103 、 1.390 103 和1.391103 m3 . mol 1 。其中后三种方法求得的甲烷的摩尔体积基本相等， 且与第一种方法求得的值差异也小，这是由于该物系比较接近理想气体的缘故。 2-2 含有丙烷的 0.5m3 的容器具有 2.7Mpa 的耐压极限。出于安全考虑，规定充进容器 的丙烷为 127℃，压力不得超过耐压极限的一半。试问可充入容器的丙烷为多少千克? [解] 从附表 1 查得丙烷的 p 、